羰基合成废铑催化剂的回收及合成工艺研究

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本文综述了国内外回收羰基合成Rh 催化剂的工艺方法和Rh 催化剂合成工艺,试验研究了大庆石化公司化工二厂的丁辛醇生产装置,乙酰丙酮三苯基膦羰基铑催化剂回收及Rh 催化剂合成工艺。首先对铑催化剂的失活机理进行理论上的探讨,通过查阅资料及结合生产实际得知,影响铑催化剂的活性因素有:催化剂外部中毒、内部中毒、抑制剂、毒剂以及铑原子之间“搭桥”等。其次,查阅了国内外回收废铑催化剂的方法,结合大庆石化公司化工二厂的丁辛醇生产装置,研究了废Rh 催化剂焚烧、溶解、电解回收、酸洗、焙烧等工序,以及考察了添加剂用量、灰化温度、溶解时间、溶剂用量以及各工序的工艺条件对铑回收率的影响,在最佳工艺条件下铑回收率>95%,所得的铑纯度>99.5%。同时,实验研究了利用回收的铑合成新鲜铑催化剂的合成工艺,主要研究内容包括三部分(1)RhCl3?3H2O 的制备(2)乙酰丙酮二羰基铑Rh(C5H7O2)(CO)2 的制备(3)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑Rh(C5H7O2)(PPh3)(CO)的制备。目前ROPAC 催化剂合成工艺路线已顺利打通,合成工艺关键环节技术之一RhCl3?3H2O 的制备试验研究工作已完成,转化率达99.5%;乙酰丙酮二羰基铑及ROPAC 的合成试验运行已正常,中间体乙酰丙酮二羰基铑到产品ROPAC 的单程转化率已提高到60% 以上。
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