纳米羟基磷灰石的表面改性及其复合材料的制备

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羟基磷灰石(HA), Ca10(PO4)6(OH)2,哺乳动物体内骨骼、牙齿等硬组织的主要无机成分,有良好的骨传导性和骨诱导性。聚乳酸(PLLA),在为数众多的聚合物中被证明为最具研究热点的可降解聚多酯,具有良好的生物可降解性、生物相容性和机械性能,通过生物体可被降解为体内三羧酸循环产物。本文主要研究两种HA的表面改性方法和制备了羟基磷灰石/聚乳酸复合材料,这种材料兼具了二者的优点,既具有生物降解性又具有骨传导性,可应用于骨组织工程支架材料中。1.聚L-苯丙氨酸(PPha)对羟基磷灰石表面改性。首先,我们通过HA和γ-氨丙基三乙氧基硅烷反应得到表面氨基化的羟基磷灰石(HAAPS)。其次,HAAPS引发L-苯丙氨酸的N-羰基环内酸酐开环聚合得到表面接枝聚L-苯丙氨酸的羟基磷灰石。合成结果通过FTIR, TGA, XRD表征。通过控制不同的反应时间和比例,HA表面的聚L-苯丙氨酸(PPha-g-HA)接枝率为20.26%-38.92%。XRD分析证实经过表面改性的HA并没很好的有改变HA的专属性能。MTT显示PPha-g-HA具有很好的生物相容性,在骨组织工程具有很好的应用前景。2.聚(Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸)(PLys(z))对羟基磷灰石的表面改性。将制得的HAAPS引发Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸的N-羰基环内酸酐(Lys(z)-NCA)开环聚合得到表面接枝聚(Nε-苄氧羰基赖氨酸)的HA (Poly(N-ε-Z-L-Lysine)-g-HA)(PLys(z)-g-HA)。合成过程通过FTIR, TGA, XRD检测,相较于HA和HAAPS,红外图中表面接枝聚Nε-苄氧羰基赖氨酸羟基磷灰石PLys(z)-g-HA在1649cm-1和1709cm-1多出了两个吸收峰,分别为酰胺Ⅰ带的羰基振动峰和酯基的羰基振动峰,从一方面证明了聚(Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸)接枝在了HA表面。同时,从TGA的数据分析中可以看到通过控制不同的反应时间和比例,PLys(z)-g-HA接枝率为5.9%至28.99%进一步论证了我们的结论。从XRD和MTT中可以得出(PLys(z)-g-HA)没有改性HA的专属性能和无毒性,甚至在低浓度的情况下可以促进细胞的增殖。3.PLys(z)-g-HA和聚L-乳酸(PLLA)复合材料的制备。采用相分离的方法制备了不同PLys(z)-g-HA浓度的复合材料。DSC用来表征PLys(z)-g-HA对PLLA结晶性能的影响。从PLLA和PLys(z)-g-HA/PLLA复合材料的热分析表明,PLys(z)-g-HA可以提高PLLA的热学稳定性能;改性的PLys(z)-g-HA在复合材料中起到成核剂的作用,能够加快PLLA的结晶速度。
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