典型全氟化合物在介孔氮化碳和磁性介孔氮化碳上的吸附

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全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate, PFOS)和全氟辛酸(perfluorooctane acid, PFOA)是水体中广泛存在的典型全氟化合物。PFOS和PFOA由大量的碳氟共价键组成,使PFOS具有很高的稳定性,能够经受加热、光照、氧化还原、微生物作用而不被降解。吸附法是一种处理效果好、操作简便的污染物处理技术。本文制备了介孔氮化碳(mesoporous carbon nitride, MCN)和磁性介孔氮化碳(magnetic mesoporous carbon nitride, MMCN)两种吸附剂。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、N2吸附-脱附、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、元素分析、zeta电位、Boehm滴定及磁性测试(VSM)分析等手段,对MCN和MMCN的形貌、结构、化学组成及磁性特征等进行了分析。考察了PFOS/PFOA在MCN和MMCN上的吸附行为。以介孔硅SBA-15为模板、乙二胺和四氯化碳为前驱体,在焙烧温度为673K、773K和873K条件下,均能制备出具有高度有序的MCN材料,平均孔径约为4.2nm,且材料中氮元素含量随焙烧温度的增加而不断降低。吸附结果显示:焙烧温度对MCN吸附PFOS具有一定的影响,MCN对PFOS的吸附能力随焙烧温度升高而降低;MCN对PFOS的吸附受吸附时间、溶液浓度、投加量、pH、温度及共存离子等因素的影响,其中溶液pH的影响最为显著;用0.1mol/L NaOH溶液进行解吸时,具有较好的效果;动态实验中,吸附剂柱高、溶液流速及浓度等因素均影响吸附柱的吸附效果。以673K焙烧得到MCN(记作MCN-673)为基体,通过化学沉淀法制得了MMCN。当磁性粒子与MCN-673的质量比为1:5时,制得的材料不仅保持了基体的介孔结构,且具有较强的磁特性。磁性粒子主要由磁铁矿(Fe304)、磁赤铁矿(γ-Fe2O3)和赤铁矿(α-Fe2O3)组成,大多沉积在MCN的表面或孔道内部。吸附结果显示:MMCN-673(1:5)吸附PFOS和PFOA的最大平衡吸附量分别为454.55mg/g和370.37mg/g;浓度分别为0.1mol/L和0.07mol/L的NaOH溶液对PFOS和PFOA吸附饱和的材料具有良好的解吸效果;循环/再生5次后,MMCN-673(1:5)吸附PFOS和PFOA的效率分别为96.14%和91.96%,且吸附剂仍保持较高的磁性;吸附剂投加量越多、溶液流速越大及溶液浓度越高,吸附柱越容易被穿透和达到吸附饱和。
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