论文部分内容阅读
新型色谱固定相是近代色谱分离的重要研究领域，而先进的合成方法是得到不同功能分离材料的必要手段。为了发展可以应用于生物样品高效手性分离的色谱固定相，本论文进行了以原子转移自由基聚合(Atom Transfer RadicalPolymerization，AT RP)法合成限进手性色谱分离材料的研究，并对于合成条件-材料特性-分离结果之间的规律进行了探讨。
生物样品中的手性物质分离是研究与测定生物活性对映体的必要方法，也是高效液相色谱的重要应用领域。限进材料可同时对大分子物质进行排阻和对小分子物质进行分离分析，是一种多功能色谱固定相。限进色谱固定相填料可以用于生物样品分析中的固相莘取或直接进样药物分析，提高分离效率和测定的准确性。但能够直接应用于生物样品手性分离的限进材料尚无很好的制备方法。
论文工作应用表面引发的ATRP活性自由基聚合方法，以β-环糊精(β-CD)为手性选择试剂，合成了能用于生物样品手性分离的“梳状”限进材料。在研究中进行了以下工作：
(1)．以ATRP法，合成限进手性分离材料首先通过ATRP法，在硅球微球表面接枝了带有β-CD的“梳状”聚甲基丙烯酸缩水甘油酯链，得到了可以进行药物对映体分离的“梳状”手性固定相。然后利用“梳状”手性固定相表面的ATRP引发剂，接枝亲水聚合物链，合成了限进手性分离材料。所合成的限进手性分离材料的表面具有双化学结构层，内层为具有手性分离能力的β-CD键合层，外层为亲水性蛋白屏蔽层。这种具有双层结构的混合功能材料可以作为固定相，应用于含蛋白样品的直接色谱进样测定，同时进行手性药物的分离。
(2)．采用点击化学方法优化了β-CD接枝方法，使用单取代叠氮基环糊精与炔基反应，接枝的专一性更好。并且将ATRP技术和点击化学方法相结合，制备了“梳状”手性色谱固定相。以ATRP法，在硅胶微球表面接枝带有炔基的聚合物，并通过点击化学方法键合β-CD，得到“梳状”手性色谱固定相。实验优化了点击化学接枝β-CD的方法，并进一步通过ATRP进行嵌段聚合，制备了限进手性分离材料。由于点击化学具有可靠、高效和选择性好的优点，得到的手性固定相具有更高的分离效率，可在较短时间内实现手性分离。
论文研究工作建立了以活性自由基聚合(ATRP)法制备多功能分离材料的方法，探讨了应用ATRP制备新型限进手性分离材料的规律。合成的限进材料可以作为固定相，应用于含蛋白样品的直接色谱进样手性分离。研究证明ATRP可以应用于多功能分离材料的合成，在合成中，引发剂密度、聚合链长度均会影响材料结构及分离效率。