环己烯直接绿色合成己二酸钨系催化剂的研究

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己二酸是用于合成尼龙-66、尼龙-46及聚氨酯等产品重要的化工原料,而清洁并高效地合成己二酸仍是目前重要研究课题。因此,本论文选用H2O2为氧化剂,从反应条件、高效钨物种及固载化载体等方面对环己烯合成己二酸反应进行研究,以期为该反应的绿色工业催化剂的研制提供依据。通过实验研究了H2O2氧化环己烯合成己二酸在热力学上反应的可能性及反应条件的影响。计算结果表明,在298.15 K?373.15 K温度范围内,该反应为自发反应并且达平衡态时反应几乎可以进行完全。低温以及n(H2O2):n(环己烯)=4:1~5:1之间有利于己二酸的生成。通过实验研究了Na2WO4催化H2O2氧化环己烯合成己二酸过程中反应条件的影响。结果表明,物料比为:Na2WO4·2H2O:H3PO4:H2O2:C6H10=5:20:400:100(mmol比)时,Na2WO4与H2O2在60 oC加热回流30 min,反应在102 oC进行2 h,己二酸的产率达最高为63%。通过实验研究了磷钨酸催化H2O2氧化环己烯合成己二酸过程中反应条件的影响。结果表明,与Na2WO4催化剂相比,在较低温度(<95 oC)下,当W:H2O2:C6H10=3:400:100(mmol ratio)时,磷钨酸催化剂上己二酸的产量最少亦可增加约10%左右。因此磷钨酸是反应适宜的催化剂活性组分。通过实验研究了TS-1分子筛、SiO2、Al2O3及TiO2固载化载体对H2O2氧化环己烯合成己二酸反应的影响。结果表明,在反应温度为90 oC,反应时间为10h时,PW/SiO2及PW/Al2O3样品上己二酸的收率较高,均在30%以上。因此,SiO2及Al2O3是优良的磷钨酸活性组分的载体。
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