二亚(3,4-二甲基)苄基山梨醇成核剂及透明PP的研究

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聚丙烯(PP)是五大通用树脂中增长速度较快的品种之一,但因其光泽度和透明性较差而限制了发展和应用。为了改善聚丙烯的透明性能,可采用添加透明成核剂如二亚(3,4-二甲基)苄基山梨糖醇(DMDBS)的方法加以解决,本文主要研究了DMDBS成核剂的合成工艺及添加DMDBS后对聚丙烯(PP)各种性能的影响。 第一章论述了国内外透明聚丙烯的现状和前景,介绍了不同种类的成核剂,分析了山梨醇类成核剂开发现状及合成研究等问题,阐述了透明成核剂的结晶成核机理及相关动力学,并讨论了DMDBS对聚丙烯各方面性能的影响。 第二章主要开展了以山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛为原料、在酸催化剂条件下制备二亚(3,4-二甲基)苄基山梨醇(DMDBS)的研究。主要考察了反应溶剂体系、加料方式、醇/醛单体摩尔比、催化剂和反应时间等工艺条件的影响规律。实验成功地制备了纯度99.6%和熔点265.7℃(对应峰值温度为273.1℃)的二亚(3,4-二甲基)苄基山梨醇,其反应收率为96.5%。另外,实验研究表明反应后处理对产物的性能有较大的影响,较合理的后处理方法为中和、除溶剂、水洗、精制、纯化和真空干燥等。 第三章主要研究了DMDBS对聚丙烯结晶行为和力学性能的影响,分别考察了DMDBS对聚丙烯结晶行为、力学性能、熔融特性、热稳定性和透明性等的影响。实验表明,添加DMDBS使PP的Tco、TcP、Tcf和Tcon均增大,尤其使TcP提高15-20℃,球晶尺寸显著缩小近10倍,而△TcL、D和△Tc2减小且结晶峰宽变窄,表明结晶速率增大且晶粒分布均一细化。由于PP球晶均一细化减弱了光折射和反射的影响,增加了聚丙烯的透光率和光泽度并改善了球晶结构和力学性能。添加0.3%DMDBS的PP的透光率、拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度和洛氏硬度可分别提高约44%、15%、9%、11%和3%。采用Mandelkem法分析计算了非等温结晶动力学各项参数,证实了添加DMDBS使PP的n减小趋于3呈异相三维成核增长、t1/2缩短27%-48%和Zt增加51%-387%,说明结晶速率因异相成核结晶而显著加快。另外,随着降温速率的加快,n和t1/2减小而Zt增大。PP的热分解属一级反应,空气条件会加速成核剂和PP的热分解,添加透明成核剂可以提高热分解初始温度和降低热分解终点温度,但在达到极限温度后反
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