近年来,稀土元素由于其独特的电子结构[Xe]4fⁿ而备受科学家的青睐,尤其是在磁性和近红外发光材料领域,稀土元素被应用的最为广泛,并且已取得了卓越的成果。本文以具有对称结构的双（5-甲水杨醛）缩4,6-二肼基嘧啶（H₂L1）、邻香兰素（HL2）以及具有肟基结构（C=N-OH）的N’-（2-羟基-5-甲氧基苯）-2-肟基丙酰肼（H₂L3）分别为主配体,β-二酮为辅配体,构筑了11例稀土有机配合物,并相应地对这些配合物的结构、近红外发光以及磁性等进行了表征和研究,主要的研究成果如下:1、以双（5-甲基水杨醛）缩4,6-二肼基嘧啶（H₂L1）和乙酰丙酮（Hacac）为配体,制备了4例四核簇状稀土配合物和1例单核镝配合物:[Y₄（acac）₄（L1）₄（DMF）₄]·8CH₃OH·4DMF·4H₂O（1）,[Tb₄（acac）₄（L1）₄（DMF）₄]·4CH₃OH·2DMF（2）,[Dy₄（acac）₄（L1）₄（DMF）₄]·4CH₃OH（3）,[Er₄（acac）₄（L1）₄（DMF）₄]·4CH₃OH（4）,[Dy（HL1）（NO₃）₂（H₂O）（C₂H₅OH）]·3CH₃OH（5）,对它们进行了单晶结构的解析、红外光谱测量、粉末衍射、热重分析及紫外可见光谱等表征。单晶衍射数据表明,它们均属于四方晶系、P4₂/n空间群。且1-4中所有RE³⁺离子均采取具有D_4d对称性的扭曲的四方反棱柱构型。配合物5是由溶剂分子、硝酸根和去质子化的HL1^-配体和Dy³⁺离子配位所形成的单核配合物,其属于三斜晶系,Pī空间群,且九配位的Dy³⁺离子采取的几何构型近似于Muffin构型。2、以邻香兰素（HL2）为配体,二苯甲酰甲烷（Hdbm）为辅配体,构筑了四例双核稀土配合物:[Dy₂（dbm）₄（L2）₂]·CH₃CN（6）,[Dy₂（dbm）₄（L2）₂]·0.25C₂H₅OH·0.5CH₂Cl₂（7）,[Er₂（dbm）₄（L2）₂]（8）,[Er₂（dbm）₄（L2）₂]·CH₂Cl₂（9）。并对它们进行了单晶结构的解析、红外光谱测量、元素分析、粉末衍射、热重分析、紫外可见光谱、近红外发光及低温磁化率测试等表征。它们均属于三斜晶系,Pī空间群。其中,对于配合物6-8,RE1采取扭曲的双帽三棱柱构型,RE2采取扭曲的四方反棱柱构型,而对于9,RE1和RE2均采取扭曲的双帽三棱柱构型。磁性测试表明配合物6和7展现了单分子磁体行为,均表现出了不止一个弛豫过程,其弛豫能垒和指前因子分别为71.37 K,3.0×10^-8 s（6）和99.49 K,3.76×10^-9 s（7）,且二者体系中均存在量子遂穿效应。固体近红外发光测试表明了配合物8和9均展现了Er³⁺离子的特征发射峰,即在1475–1650 nm范围内展现了一个强的宽的发射带,它们的最大发射峰均位于1526 nm,对应于Er³⁺离子的⁴I_13/2→⁴I_15/2跃迁。配合物8和9在1526 nm处的发射峰正好位于光通信的最小窗口,因而在电信网络光放大器方面存在潜在的应用价值。3、以N’-（2-羟基-5-甲氧基苯）-2-肟基丙酰肼（H₂L3）为主配体,二苯甲酰甲烷（Hdbm）为辅配体,合成了两例具有中心对称结构的双核稀土配合物:[Er₂（dbm）₂（L）₂（C₂H₅OH）₂]（10）,[Yb₂（dbm）₂（L）₂（C₂H₅OH）₂]（11）。并对它们进行了单晶结构的解析、红外光谱测量、元素分析、粉末衍射、热重分析及紫外可见光谱等表征。10-11均属于正交晶系,Pbca空间群。配合物10-11中的RE³⁺离子均采取对称性较低的扭曲的三角十二面体构型。