【摘 要】
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本论文包含两部分的工作,第一部分是N-芳基仲酰胺与异腈酸酯成环反应合成2,3-二取代喹唑啉-4-酮的方法学研究（第二章）,第二部分是四氢异喹啉生物碱（-）-quinocarcin的不对称全合成探索（第三章）。一、N-芳基仲酰胺与异腈酸酯成环反应合成2,3-二取代喹唑啉-4-酮的方法学研究（第二章）发展了以Tf2O/2-Br-Py体系为基础,活化仲酰胺并与异氰酸酯成环反应直接制备2,3-二取代喹唑啉
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本论文包含两部分的工作,第一部分是N-芳基仲酰胺与异腈酸酯成环反应合成2,3-二取代喹唑啉-4-酮的方法学研究（第二章）,第二部分是四氢异喹啉生物碱（-）-quinocarcin的不对称全合成探索（第三章）。一、N-芳基仲酰胺与异腈酸酯成环反应合成2,3-二取代喹唑啉-4-酮的方法学研究（第二章）发展了以Tf2O/2-Br-Py体系为基础,活化仲酰胺并与异氰酸酯成环反应直接制备2,3-二取代喹唑啉-4-酮的合成方法。这是以仲酰胺为底物合成喹唑啉酮的首例报道。该方法在“一瓶”反应内完成酰胺活化,异氰酸酯加成,亚胺鎓与芳环成环三个反应步骤,共完成20个例子,产率在92%—42%之间。该反应具有条件温和、反应效率高的优点,同时具有一定的官能团容忍性。由于本合成方法是从普通的苯胺类化合物出发合成喹唑啉酮,与传统的从邻位取代的苯胺类化合物出发相比,能以更简便、廉价的方式合成苯环上多取代的喹唑啉酮。二、（—）-Quinocarcin的不对称全合成探索（第三章）该部分工作的研究目标为探索一条简洁高效的（-）-quinocarcin合成路线。基于此研究目标,取得结果如下:我们实现了以肉桂醛亚胺为底物,经由铜催化的不对称1,3-偶极环加成串联还原氨化,一锅法直接构筑带有三个手性中心的吡咯烷产物的关键反应,两步总产率为42%。而后通过盐酸现场保护的烯烃臭氧化断裂串联Wittig反应形成末端烯烃化合物,产率63%;再将甲酯进行选择性水解并串联酰胺化反应,产率78%。一共以4步合成了关环前底物。在最后关键的仲酰胺与末端烯烃的串联关环模拟反应中,我们尝试了 Pd（OAc）2、Pd（OAc）2/Cu（OAc）2、Cu（EH）2等催化体系,都无法实现该反应。最终未完成（-）-quinocarcin的不对称全合成。同时,在研究（-）-quinocarcin全合成的过程中,首次完成了炔亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应。
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