论文部分内容阅读
本文结合活性聚合(阴离子聚合、RAFT聚合)和thiol-ene点击反应,以"graftnto”方式对聚异戊二烯进行接枝改性,引入极性结构,制备结构明确可调、分子量可控、窄分布的热塑性弹性体和两亲性接枝共聚物,并且得到的接枝共聚物骨架上仍含有双键,可以继续进行下一步反应。以正丁基锂为引发剂,正己烷为溶剂,四氢呋喃为极性调节剂进行阴离子聚合合成微观结构可调的聚异戊二烯(PI)。用正己胺将以RAFT聚合方法制备的聚苯乙烯(PS)末端残留的二硫代碳酸酯还原成巯基,得到端基为巯基的聚苯乙烯PS-SH,通过PS-SH与聚异戊二烯骨架中双键的thiol-ene点击化学反应,制备得到以聚异戊二烯为骨架,聚苯乙烯为支链的接枝共聚物PI-g-PS. SEC表征表明了接枝聚合物的成功制备,未完全反应的PS均聚物不易除去。通过巯基乙醇与聚异戊二烯(PI)主链上双键间的thiol-ene点击反应,制备得到含有羟基的聚异戊二烯PI-OH。以二异氰酸酯与单羟基PEG反应,得到端异氰酸酯基PEG (PEG-NCO). PI-OH与PEG-NCO偶联得到以聚异戊二烯为疏水骨架,PEG为亲水支链的两亲性接枝共聚物PI-g-PEG.详细研究了巯基与双键的比例以及PEG链段长度对所制备的两亲性接枝共聚物性能的影响。用’H-NMR、FT-IR、SEC和接触角测试等表征方法证实了接枝共聚物的结构；用TEM和DLS等表征方法研究了接枝共聚物的自组装成胶束行为；用TGA和DSC等表征方法研究了接枝共聚物的热性能。接枝改性后,聚异戊二烯的热分解温度降低,巯基乙醇改性的聚异戊二烯的玻璃化转变温度升高,引入更柔软的PEG链段后玻璃化转变温度又降低。研究了该接枝共聚物在水中的胶束化行为,结果表明随着接枝链段长度的增加,胶束的粒径逐渐变小,共聚物亲水性明显增加,直至溶于水中。