论文部分内容阅读
论文在总结归纳氯乙酸酯、二氟乙酸乙酯和二氟溴乙酸乙酯研究进展的基础上,合成了二氯乙酸乙酯,二氟乙酸乙酯和二氟溴乙酸乙酯,分析了影响反应产率的各个因素,得到合适的工艺条件,并对他们进行了IR、MS、1H NMR、1C NMR等表征以确证它们的结构,最后对溶剂和原料进行合理的回收并分析了反应原理。以二氯乙酸为原料,FeCl3·6H2O为催化剂,环己烷为带水剂,乙醇既作反应原料又为溶剂,制备了二氯乙酸乙酯,考察了不同带水剂和带水剂的用量、催化剂的用量、乙醇的用量和使用后催化剂的性能对产物二氯乙酸乙酯产率的影响,得出的优选工艺参数为:二氯乙酸为12.9g,环己烷15mL,FeCl3·6H2O0.5g,乙醇20mL,分水时间40min,产率为85.4%,催化剂FeCl3·6H2O必要时可以循环利用。以实验室自制的二氯乙酸乙酯为原料,氟化钾既作氟化剂又作催化剂,甘油为溶剂,制备了二氟乙酸乙酯,考察了不同反应时间,不同反应溶剂和溶剂的用量对产物二氟乙酸乙酯产率的影响,还有统计了原料回收率和溶剂回收率。得出的优选工艺参数为:二氯乙酸乙酯30g,甘油用量为50mL,无水氟化钾用量为7.5g,反应温度在152℃,氟化时间为3.5h,其产物产率为32.8%,原料回收率平均值为63.1%,选择性高,溶剂回收率为94.2%,最高可达100%。以实验室自制的二氟乙酸乙酯为原料,溴化铜为溴化剂,三溴化磷为催化剂,DMF为溶剂,制备了二氟溴乙酸乙酯,通过考察不同催化剂和溴化剂的活性,不同反应温度和反应时间对产物二氟溴乙酸乙酯产率的影响,得出其优选工艺参数为:二氟乙酸乙酯12.4g,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)30mL,11.2g溴化铜,3g红磷,液溴22g,反应温度为60℃,反应时间65h,其产率为10.9%,未反应的原料二氟乙酸乙酯可以回收重复使用,回收率为84.7%。