电化学电容器钌、锰氧化物电极材料的制备、结构与电性能

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:www474033605
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水合氧化钌具有良好的准金属导电性和赝电容特性,被认为是制作高性能电化学电容器的理想电极材料。传统的电化学方法和溶胶.凝胶法均可制备水合氧化钌,但前者通常以昂贵的高纯金属钌作极化电极,存在成本高,工艺复杂,实用性差等缺陷,后者则存在反应周期长、步骤繁杂难控制、原材料消耗大等缺点。由于钌属于资源稀缺的贵金属,其昂贵的价格以及环境污染等因素影响了它的商业应用。二氧化锰的资源丰富,价格低廉,对环境友好,被认为是可替代氧化钌的理想的电化学电容器电极材料。但二氧化锰材料也存在导电性差、活性低、比容量小等问题。 本论文针对以上存在的问题,采用循环伏安电沉淀积技术,以RuCl<,3>+HCI+KCI为复合电镀液,在一定温度和pH值下,-100~1000mV电位范围内,直接在钛基表面制备出水合氧化钌活性材料。首次以高锰酸钾和醋酸锰为主要原料,掺杂少量三氯化钌,在常温、中性水溶液中,采用氧化共沉淀法制备出Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>新型电化学电容器电极材料。首次将超声辐射技术与化学混合工艺相结合,将乙炔黑直接加入到制备二氧化锰的反应体系中,制备出高分散性、导电性良好的:MnO<,2>/乙炔黑复合电极材料。首次以高锰酸钾和固体有机酸为原料,采用低温溶胶一凝胶方法,结合超临界干燥技术制备出高比表面积、低密度的纳米MnO<,2>气凝胶。本论文采用X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、热分析(TG、DSC)以及BET自动吸附仪等多种现代分析测试手段和电化学测试技术对上述电极材料的制备工艺、结构及电性能进行了较系统深入的研究,取得了如下的主要成果和结论: 通过对水合氧化钌(RuO<,x>·nH<,2>O)的电沉积行为、制备工艺、结构组成和赝电容性的研究发现:水合氧化钌沉积膜的生长速率、均匀性和致密性都与循环次数有关;水合氧化钌活性材料在1.0mol·L<-1>H<,2>SO<,4>溶液中的平均比电容为133F/g,充放电效率达99%,其比电容大小与单位面积的活性物的沉积呈线性递增关系;水合氧化钌呈非晶态结构,它由多氧化态钌的混合羟基氧化物组成,并显示出典型的电化学赝电容特征。 通过对Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的制备工艺、结构和电性能的研究发现:Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的比电容随n值的增加而提高,当n=0.1,电极材料具有最佳性价比,在0.5mol·L<-1>Na<,2>SO<,4>电解质中,其比电容达273F/g,充放电效率为96%;钌掺杂有助于改善Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的电子传导性,但同时也会引起电极的催化析氧作用,导致析氧过电位降低,因此,Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>(n-0.1)的最佳电位窗口范围为0.05~0.95V;热处理温度对Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的晶态结构和电容性影响很大,温度在170℃以下,该材料主要呈MnO<,2>的无定型结构,并显示出优良的电容性、导电性和功率特性,温度在350℃以上,该材料主要呈α-MnO<,2>的晶态结构,可显示无定型水合氧化钌的赝电容行为;Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的电化学电容以法拉第赝电容为主,并随施加电压的增加而增大;随着热处理温度升高,Ru<,n>Mn<,1-n>O<,x>的法拉第阻抗会所有增加,比电容会降低,原因是热处理温度升高,使得材料逐渐结晶化。通过对MnO<,2>/乙炔黑复合电极材料的制备工艺、结构及电性能的研究发现:超声化学法制备的二氧化锰为α-MnO<,2>晶态结构,乙炔黑的混合方法及组成配比对MnO<,2>晶型影响不大;与物理机械混和方法比较,超声化学混合方法制备的电极材料的颗粒分散均匀、接触紧密、粒径小、比表面积大、极化电阻小;乙炔黑在复合电极材料中的最佳组成配比为20wt%,在0.5mol·L<-1>Na<,2>SO<,4>溶液中,其充放电比电容为130.2F/g,适合于进行大电流的充放电;MnO<,2>/乙炔黑复合电极的电化学电容包含双电层电容和法拉第赝电容,乙炔黑的含量一定时,电极的电化学电容表现出法拉第赝电容的特征,且赝电容随施加电压增大而增加。乙炔黑含量越高,电极的电化学电容越呈现出双电层电容的特征。 通过对纳米MnO<,2>气凝胶的制备工艺、结构表征和电性能的研究发现:原料组成的最佳摩尔比n(KMnO<,4>):n(C<,4>H<,4>O<,4>)为3~4,反应温度小于15℃,凝胶时间可达120min,可以制备出稳定的MnO<,2>湿凝胶,再通过超临界干燥最终获得纳米MnO<,2>气凝胶;该气凝胶骨架由平均粒径约10nm,球形状的粒子聚结而成,它是一种连续、立体网状结构的非晶态多孔材料,在120℃下进行脱水热处理时不影响气凝胶结构的稳定性;MnO<,2>气凝胶比MnO<,2>干凝胶显示更好的电化学电容性,在2mA恒电流下,前者的充放电比电容达341F/g,充放电效率为99%,可以满足电化学电容器的脉冲充放电的要求;MnO<,2>气凝胶的电化学电容包含法拉第赝电容和双电层电容,但双电层电容特征较明显,这与MnO<,2>气凝胶的多孔结构、高比表面积、导电性能及赝电容形成机理有关。
其他文献
随着经济社会的快速发展,水资源供需矛盾日益突出,缺水已成为社会经济可持续发展的重要制约因素。水资源的合理配置是水资源高效利用的重要手段,本论文在总结分析国内外关于
旅游民宿作为文旅融合发展的重要内容和新热点.它依托全域旅游,整合生态资源、特色的人文风俗和农事活动等要素,日渐成为广大游客追求休闲品质生活的消费新潮,有利于促进文化
有机太阳能电池凭借其柔性,价格低廉,可设计性强等优点获得了学术界和产业界的广泛关注。相比于二元电池,三元电池可以通过优化第三组分的掺入比例,拓宽器件的光吸收,优化活性层的
企业文化是一个包含企业行为准则、企业信念、企业价值观的复合体.企业经营理念、制度约束与企业文化的融合、凝聚密不可分.员工是企业的主体,企业行为最终是透过企业的员工
本溪,作为一座以钢铁,化工为主的综合性工业城市,有着雄厚的工业产业基础,有着中国最早的钢铁工业企业.本文从工业遗产理论入手,基于本溪工业遗产旅游现状的深入调研,提出创
干燥是啤酒大麦麦芽处理的一个重要环节,为便于麦芽储存和运输,必须降低其含水率。传统大麦麦芽干燥过程都是人工操作,而且干燥室结构简单,干燥过程是非线性、时变性和多变量的耦合过程,难于建立精确数学模型。大量资料显示,自适应、自校正控制理论可以对缺乏数学模型的被控对象进行识别,但这种递推法复杂,实时性差,对大麦麦芽水分的控制难以取得较好的控制效果,而且耗能大。相比较而言,将模糊控制应用于大麦麦芽干燥控制
企业年金作为养老保险体系的重要组成部分,具有十分重要的作用.为了发挥企业年金应有的社会保障功能以及确保企业年金的安全性和收益性,企业年金风险管理作为一个非常重要的
智慧课堂是现代网络技术与教育教学深度融合的产物,是基于现代信息技术背景而产生的全新的课堂形式,它顺应了教育信息化发展趋势,并借助其智能、高效的优势而得以迅速在大学
企业人力资源管理是确保自身稳定有序运营的重要手段,为了较好优化人力资源管理效果,注重做好人际沟通极为必要,依托恰当有效的人际沟通可以较好营造适合企业发展的人力资源
摘 要:小学阶段的学生认知能力还不成熟,面对社会上形形色色的行为、事件不能做出正确的判断,致使在性格形成的过程中受到了不良的影响。导致小学生抗挫能力低下、生命意识淡薄,对于生命的意义和价值的认知出现了偏差。新课改要求从小学阶段开始对学生实施生命教育,让学生对生命有正确的认知,不但要懂得爱护自己,更要尊重家人、朋友、他人的生命。因而在小学语文阅读教学的过程中渗透生命教育理念,成为了语文教师面临的又一