磁性纳米颗粒/聚偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物柔性复合薄膜的制备及其磁电效应的研究

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磁电材料因为同时表现出铁电性和铁磁性使其成为具有广阔前景的材料之一,这种独特的铁电与铁磁之间的耦合,能够应用在许多电子设备和器件中。随着各类电子器件向小型化和智能化的趋势发展,尤其是可穿戴设备中对柔性器件的需求,各种柔性磁电材料在最近几年备受关注。由于单相磁电材料的磁电效应往往比较微弱,人们把研究重点转向复合磁电材料。在众多柔性复合磁电材料中,聚合物基复合磁电材料因为其出色的柔韧性、良好的稳定性和优异的压电性等优点成为研究的热点。复合磁电材料一般是由压电相和磁致伸缩相两相通过不同的方式复合而成。在众多聚合物压电材料中,聚偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物(P(VDF-Tr FE))由于具有较高的压电系数(约24 p C·N-1)而被广泛应用在复合磁电材料的压电相中。铁氧体材料是一种重要的磁致伸缩材料,其中CoFe2O4具有约200 ppm左右的磁致伸缩系数,而且因为其制备方法众多,是制备柔性复合磁电材料的绝佳候选材料。本文针对P(VDF-Tr FE)/铁氧体柔性复合材料的制备和磁电性能展开研究,具体的工作如下:(1)采用水热法制备了CoFe2O4纳米颗粒,磁性纳米颗粒形貌为球状,平均直径约为250 nm。球状的形貌和纳米的尺寸能够使得磁性颗粒在P(VDF-Tr FE)基体中分散得更加均匀。在进行表征测试之后,将不同含量(5%~30%)的CoFe2O4纳米颗粒与P(VDF-Tr FE)混合溶解在二甲基甲酰胺溶液中搅拌均匀,采用溶液流延法干燥成膜得到0-3型P(VDF-Tr FE)/CoFe2O4复合磁电薄膜。扫描电镜显示磁性颗粒在P(VDF-Tr FE)基体中分散均匀,傅里叶红外光谱显示少量磁性颗粒的掺杂会提高薄膜中β相含量,从而提高了压电性能,压电系数d33的测试也证明了这一点。但高于20%的颗粒含量会导致漏电流激增,严重影响复合薄膜的极化过程。从而影响最终的磁电耦合性能。最后在20%磁性颗粒含量的复合薄膜中获得了47.1 m V·cm-1·Oe-1的磁电耦合系数,以及良好的重复性和线性度。(2)采用自发燃烧法,分别制备了磁性CoFe2O4颗粒和CoZnxFe2-xO4颗粒,并对其进行了机械球磨处理。扫描电镜显示经球磨之后的磁性颗粒粒径和分散性都要优于手动研磨过的磁性颗粒。磁致伸缩的测量显示少量Zn元素的掺杂虽然降低了CoFe2O4颗粒的磁致伸缩系数,但是大大提高了材料的压磁系数。其中CoZn0.1Fe1.9O4颗粒的压磁系数提高了3倍左右。将球磨过后的磁性颗粒同样采用溶液流延法分别制备出0-3型P(VDF-Tr FE)/CoFe2O4复合磁电薄膜和P(VDF-Tr FE)/CoZnxFe2-xO4复合磁电薄膜,磁性颗粒含量都为20%。扫描电镜显示复合薄膜具有特征球晶结构。在P(VDF-Tr FE)/CoZn0.1Fe1.9O4复合磁电薄膜中观察到提高的磁电耦合系数。(3)同样采用溶液流延法,优化了制备工艺,制备了2-2型P(VDF-Tr FE)/CoZn0.1Fe1.9O4复合磁电薄膜。中间层为40μm的0-3型P(VDF-Tr FE)/CoZn0.1Fe1.9O4复合磁电薄膜,磁性颗粒含量为30%~50%,上下两层为20μm厚的纯P(VDF-Tr FE)薄膜。扫描电镜显示各层之间复合良好,优于常用的环氧树脂胶粘结法。极化时漏电流大大改善,解决了0-3型复合磁电薄膜中出现的漏电流问题。在磁性颗粒含量为50%的P(VDF-Tr FE)/CoZn0.1Fe1.9O4复合磁电薄膜中观察到较高的磁电耦合系数,同时获得良好的线性度和重复性。
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