Rh催化吡啶盐不对称加成反应及三氮唑聚合物负载Ni和Pd催化性能研究

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过渡金属在手性及非手性催化反应中有着广泛的应用,开发新型、高效的过渡金属催化体系及应用一直是有机化学的研究热点。本论文基于过渡金属的催化开展了相关研究。本论文主要由以下三个部分工作内容组成:  一、铑催化吡啶盐与双亲核试剂邻羟基苯基硼酸发生双亲核反应,成功地实现一步法构建双杂环并得到了较好的对映选择性。实验中,对溶剂、温度、碱、配体等条件进行了筛选,从而确定了最优化的反应条件:以Rh(COD)2BF4为催化剂,(S)-(-)-SegPhos为配体,三乙胺为碱,甲醇和水为混合溶剂,60℃加热。模板反应底物的收率为40%,对映选择性为91%。但是,底物拓展未能得到理想的结果。  二、使用自制的三氮唑聚合物与NiCl2配位得到NiCl2@Polymer。催化剂NiCl2@Polymer可以催化苯乙烯与烷基醇的氧化偶联反应,实现了苯乙烯的双官能化,反应有很好的转化率。  三、使用自制的三氮唑聚合物与Pd(OAc)2配位得到Pd(OAc)2@Polymer。催化剂Pd(OAc)2@Polymer可以高效地催化芳基硼酸的自身偶联,并且可以至少回收利用3次,而没有明显的失活。
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