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金属-有机配合物在气体贮藏、离子交换、催化、电学等方面具有潜在的用途,是无机化学研究的前沿领域。基于以上原因,本论文以两个不同的含氮有机配体(L1=2,2:6,2”-三联吡啶-4-苯甲酸、L2=2-(6-oxo-6H-purin-1(9H)-yl)aceticacid)为构件和不同金属离子自组装合成功能配合物。在水热合成的条件下,以配体L1与过渡金属离子配位得到两个配合物;通过水热合成和溶剂挥发法,以配体L2为主配体,以4,4-联吡啶或丁二酸为辅助桥联配体,与金属离子自组装成功地合成了3个配合物。配体L1是三联吡啶苯甲酸类配体,具有大的共轭体系和N,O配位原子。用配体L1和金属离子自组装合成了两个单核的配合物,即[Co(L1)2]·5H2O(1)和[Ru(L1)2]·5H2O(2)。配合物1属于三斜晶系,P-1空间群。配合物2属于四方晶系,I41/α空间群。在配合物1和2,每个配体L1相当于端基配体,以其三联吡啶的三个氮原子螯合金属离子;每个金属离子采取六配位的八面体的配位构型,与两个配体L1以经式配位。有趣的是,三价钌离子在形成配合物2时被还原成二价的钌。
本研究以配体L2为主配体,和金属离子自组装合成了三个配位聚合物,即[Fe(4,4-bpy)(H2O)4]n·2n(L2)(3)、[Co(4,4-bpy)(H2O)4]n·2n(L2)(4)和[Eu(Ox)0.5(Su)(H2O)2]·nH2O(5)[4,4-bpy=4,4-联吡啶,Ox=草酸,Su=丁二酸]。这三个配合物都属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物3和4是异质同晶结构,每个金属离子采取六配位的八面体配位构型,通过4,4-联吡啶桥联金属离子形成的一维链。奇怪的是,配体L2没有与金属离子配位,而是通过氢键和π-π作用以二聚体的形式作为抗衡离子存在。配合物5是通过原位合成的,L2配体分解成为草酸,和丁二酸一起桥联金属Eu形成新颖的二维配位聚合物。其中金属Eu采取九配位的模式,草酸采取双螯合桥联配位,丁二酸为μ3-kO:kO,O′:kO″,O″′。在结构分析的基础上,对配合物的红外、紫外、热分析、荧光和电化学等性质进行了研究。