过渡金属催化氧气参与的取代烯烃氧膦化反应研究

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本研究论文发展了两种合成β-羰基膦氧化合物的新方法,包括铜铁共催化氧气参与2-芳基丙烯酯氧膦化和铜催化氧气参与的1-芳基烯砜氧膦化。  首先,对金属或非金属诱导自由基参与的有机膦类化学反应进行了系统综述,并详细介绍了β-羰基膦酸酯合成新方法。β-羰基膦酸酯化合物作为重要的中间体在许多领域具有重要的应用,吸引了人们的广泛关注。然而,传统的合成方法存在诸多缺点。采用缺电子烯烃作为一种简单的原料,合成β-羰基膦酸酯是一种新型的方法。基于此,本论文发展了一种2-芳基丙烯酸酯的碱促进脱酯氧膦化反应新方法。结果表明,溴化铜为催化剂,氯化铁作为催化剂,三乙胺为碱,60℃氧气条件下能够顺利实现2-芳基丙烯酸酯与亚磷酸酯的脱酯氧膦化反应。反应具有很好的底物通用性,反应条件温和,收率高。  其次,基于缺电子烯烃的氧膦化研究,发展了另一种1-芳基烯砜类化合物的氧膦化合新方法。该方法可以有效制备各种结构类型的β-羰基膦氧化物,反应在室温下就能顺利进行,具有高收率,操作简单的优势。为β-羰基膦氧化物的合成研究提供了新的思路,具有重要的参考价值。  最后,通过控制实验和液质联用仪(LC-MS)分析,对两种类型的反应机理进行了详细研究,提出了一种可能的氧膦化自由基机理,这对以后的研究具有重要的指导价值和意义。
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