稀土化合物复合半导体催化剂:新型非贵金属光催化剂的设计合成及染料敏化光催化制氢体系的研究

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能源危机一直是人口增长和工业化的巨大挑战。所以,迫切需要可持续的清洁能源。利用太阳能通过光催化水分解产生氢是最有前途的方法之一。半导体光催化剂的电子和空穴分离效率较低,导致光催化活性差。稀土化合物作为助催化剂可以提供活性位点,并有效地提高光生电子-空穴的分离效率,从而提高光催化活性。1.通过微波法制备的Ce/CoWO4复合催化剂具有良好的光催化制氢性能。可见光(≥420nm)下,10%Ce/CoWO4光催化剂的最佳产氢量为200.89μmol,是CoWO4的3倍。由电化学和PL得知,CeO2不仅可以快速捕获来自CoWO4吸收光子激发的电子以提高电荷分离效率,而且可以促进H+还原为H2。与CoWO4相比,Ce/CoWO4的比表面积更大,可以吸附更多的染料,从而提高光催化活性。2.通过浸渍法成功制备了Sm2MoO6/Ni(OH)2光催化剂。以曙红为敏化剂,三乙醇胺剂为牺牲剂,用于高效光催化制氢。将Sm2MoO6负载到Ni(OH)2表面,其光催化活性(2407.48μmol·g-1·h-1)是Ni(OH)2(925.36μmol·g-1·h-1)的2.6倍,是Sm2MoO6(169.36μmol·g-1·h-1)的14.2倍。从一系列表征来看,Sm2MoO6是一种有效的助催化剂,可改善光生电荷的分离和电子转移的效率。大的比表面积是高效催化剂的主要要求,并且该催化剂与增敏剂和牺牲剂充分接触以提高光催化活性。3.将二维纳米片Sm2MoO6负载到三维块状NiS上形成榴莲状2D/3D异质结光催化剂,并研究了其光催化活性。最佳复合催化剂的光催化活性是NiS的8.3倍,是Sm2MoO6的186.7倍。光催化活性的提高得益于:一方面,将二维纳米片负载到三维结构上,有效地防止了由于高表面能和层间范德华吸引力引起的堆叠问题。扩大催化剂的比表面积以提供更多的活性位,这促进催化剂与敏化剂和牺牲剂的接触。另一方面,Sm2MoO6作为稀土助催化剂,可以降低表面反应所需的活化能,并且可以提高电子-空穴分离能力。4.由红磷和硝酸钴通过水热合成Co2P,以提高MoS2的光催化活性。将Co2P负载到MoS2表面,光催化活性(9.15mmolg-1h-1)是MoS2(3.14mmolg-1h-1)的三倍,是Co2P(4.60mmolg-1h-1)的两倍。通过荧光和电化学,表明该复合光催化剂提高了光生电荷分离的效率。由BET得知,复合催化剂的比表面积更大,可以提供更多的活性位点。
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