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金属离子的分析检测是一个重要课题。荧光离子探针具有便捷、灵敏度高、选择性专一以及可进行实时、原位检测等优点。本论文合成了一些三联吡啶和邻菲咯啉类配体及其钌配合物,在乙腈/水(1/9,v/v)溶液中研究了这些配合物的荧光对金属离子的敏感性。主要内容包括:
以2-乙酰吡啶为原料合成了新配体2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪(TPP),以对甲基苯甲醛、2-醛基吡啶和邻菲咯啉等为原料,合成了已报道配体4-甲基苯基-2,2:6,2"-三吡啶(TTP)、4-溴甲基苯基-2,2:6,2"-三吡啶(TTP-Br)、4-(4-羧基苯基)-2,2:6,2"-三联吡啶(TTP-COOH)、4-邻苯二甲酰亚胺基苯基-2,2:6,2"-三吡啶(PTTP)、5-硝基邻菲咯啉(nphen)等配体;并合成了新的钌配合物[(TTP)Ru(TPP)](ClO4)2(Rul)、及已报道的钌配合物[(TTP)Ru(CTPN)](NO3)2(Ru2)、[(TTP)Ru(BT)](NO3)2(Ru3)、[(PTTP)Ru(BT)](NO3)2(Ru4)、[(phen)2Ru(TP)](NO3)2(Ru5)、[(nphen)2Ru(TP)](NO3)2(Ru6)、[(phen)2Ru(TAP)](NO3)2(Ru7)和[(nphen)2Ru(TAP)](NO3)2(Ru8)(其中phen为邻菲咯啉,TP为2-(4-(2,6-二(2-吡啶)-苯基))-咪唑并邻菲咯啉,BT为1,4-二-(4-(2,2,6,2"-三吡啶))苯);通过红外光谱、质谱、元素分析、核磁共振氢谱进行了结构表征。
在乙腈/水(1/9,v/v)溶液中,对配合物Ru1至Ru8与十种金属离子(Ba2+,Ca2+,Co2+,Cd2+,Cu2+,Fe3+,Mg2+,Hg2+,Mn2+和Zn2+)的相互作用进行了紫外-可见光谱和荧光光谱的研究,从光谱响应进行分析,以配合物的发射峰作为荧光响应信号,发现Ru1能专一性识别Zn2+,Ru2能识别Zn2+和Cd2+,Ru3和Ru4能识别Fe3+、Co2+、Cu2+和Mn2+,Ru5能识别Fe3+和Zn2+,而Ru6、Ru7和Ru8均不能识别这十种金属离子。