十聚钨酸钠催化醛的三氟甲硫基化反应研究

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在有机化合物中引入含氟或者氟烷基基团可以提高化合物的亲脂性、代谢稳定性以及细胞膜的通透性,因此,含氟化合物广泛应用于农药、药物和功能材料中。为了满足人们日益增长的需求,最近几十年化学家们发展了一系列氟原子或者含氟基团的引入方法,其中,三氟甲硫基(SCF3)因其具有较高的亲脂常数(Hansch常数SCF3:1.44)和强吸电子能力(Hammett常数SCF3:σp=0.50,σm=0.40)吸引了广大合成化学家以及药物学家的兴趣。近年来,发展了很多构建C-SCF3键的方法,然而,合成三氟甲硫酯类化合物的报道仍然较少,在已知的方法中,存在使用不稳定或者有毒的SCF3试剂、高活性的酰氯、当量的金属催化剂、昂贵的光催化剂或者需要高温等缺点,为此,本文发展了一种较为温和的方法,以十聚钨酸钠(Na DT)作为光催化剂,广泛易得的醛作为底物,乙腈作为溶剂,N-三氟甲硫基糖精(沈试剂)作为三氟甲硫基源,以中等至良好地收率成功合成了三氟甲硫酯类化合物。初步的机理研究表明,反应经历了自由基反应历程,涉及氢迁移步骤。本反应对于不同取代基团的芳香醛(包括二取代和三取代)、杂芳香醛以及链状烷基醛等均能适用,且对于含有多个反应位点的底物表现出较好的选择性,应用前景较好。
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