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酸催化化学反应是化学工业、医药工业广泛涉及到的催化过程，与液体酸催化剂相比，固体酸催化剂具有许多优点。随着人们环境意识的加强以及环境保护要求的日益严格，固体酸催化剂已成为催化化学的一个研究热点。离子交换树脂和有机－无机混合磷酸锆是两种不同的固体酸催化剂，各有其优缺点。离子交换树脂容易制备，价格低廉，但使用温度不高。有机－无机混合磷酸锆使用温度较高，但制备工艺复杂，成本较高。论文的目的是将这两种催化剂有效结合起来，进行相互修饰改性，合成出质优价廉的固体酸催化剂。 实验用次亚磷酸作为调聚剂，一步法合成出低聚苯乙烯基亚膦酸，为实现离子交换树脂和有机－无机混合磷酸锆有效结合奠定了良好的基础。论文首次研究了AIBN和BPO两种不同引发剂对自由基反应合成低聚苯乙烯基亚膦酸反应机理的影响，发现在两种不同引发剂作用下，该自由基反应的反应机理有一定的差异。首次合成了二氧化锆负载的磺化聚苯乙烯基膦酸－磷酸氢锆新型固体酸ZSPSP/ZrO2，用IR,MS,TG,DSC,SEM及化学分析等分析方法对实验过程进行了表征，对固体酸的酸性进行了比较完整的描述。论文考察了ZSPSP/ZrO2在催化酯化反应，缩醛（酮）反应和离子交换方面的性能。结果表明，ZSPSP/ZrO2催化活性较高，有一定的重复使用性，使用温度较磺酸树脂提高了50℃左右。离子交换性能的研究表明该固体酸是一种有一定选择性的离子交换剂。论文还研究了ZSPSP/ZrO2催化氯乙酸和乙醇酯化反应的动力学行为，对该反应的反应级数，表观活化能，平衡常数，反应热以及反应机理进行了初步的探讨。采用一步法合成出的低聚苯乙烯基亚膦酸是一种新型的遥爪型低聚物，丰富了遥爪型低聚物的研究内容。ZSPSP/ZrO2的合成，成功实现了离子交换树脂和有机－无机混合磷酸锆的相互修饰改性，大大拓宽了磺酸树脂的使用温度范围，降低了有机－无机混合磷酸锆的成本，改善了合成工艺条件。