贵金属纳米米的合成及其表面等离激元特性研究

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金属纳米材料除有一般的纳米材料所具有的优越性能外还有其独特的光学性质,使的金属纳米材料在超灵敏监测、新型功能材料、化学生物传感、信息储存等方面均有很重要的应用前景。因此对金属纳米材料的光学性能的研究是纳米材料中一个非常重要的领域。表面等离激元(Surface Plasmon Polariton,SPP)是指在外界电磁场的作用下,金属表面的自由电子发生集体震荡,这种集体震荡具有很新颖的光学特性,也促进了纳米材料的发展。随着纳米技术的飞速发展以及对表面等离激元研究的深入,进而使表面等离光子学快速成为一门新兴学科,在材料、物理、化学和能源等方面都有广泛的应用前景。SPP是当入射光子与处于金属表面的电子发生耦合时所形成的非辐射的电磁波,在垂直金属表面时以指数衰减的形式进行传播,当金属尺寸小到亚波长时,这种电磁波就不再传播而变成了局域表面等离激元(Localized Surface Plasmons,LSPs),当入射光的频率处于一定值时,就会出现局域表面等离子体共振(Localized Surface Plasmon Resonance,LSPR)现象,这种共振可以使得纳米结构中的电磁场重新分布,产生极大的电磁场增强。表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering,SERS)正是基于这种增强作用来增强十分微弱的拉曼散射信号,可达10~4-10~8的增强,甚至更高。等离激元驱动表面催化反应(Plasmon-Driven Surface Catalyzed Reaction,PDSC)也是基于表面等离激元一个应用实例。而SPP与金属纳米结构、形貌、粒径等都有很大的影响,因此实验中通过各种手段制备各式各样的金属纳米颗粒。本文首先通过多元醇还原的方法制备了银纳米米结构,而后又利用金银间的置换反应合成了各种结构的金银合金纳米米结构,实验证明以上合成方法操作简单,能得出尺寸分布均匀,形貌可控,分散性好的纳米米结构;借助紫外可见吸收、暗场散射光谱仪及COMSOL模拟手段分别对上述合成米结构进行等离共振吸收、散射性能的研究,实验和理论研究都表明上述米结构在紫外可见光波段都有很好的等离共振特性,并且可以通过控制置换反应的反应程度可实现对等离共振性能从紫外到近红外的调控;同时利用拉曼光谱仪对米结构作为SERS增强基底的可行性进行论证,实验中分别以罗丹明6G(Rhodamine6G:R6G)、亚甲基蓝(Methylene Blue:MB)作探针分子,研究银米及金银空心合金米增强效果,并借助Mapping手段,结果表明上述合成米结构都具有强且均匀的增强效果,并且对空心合金米而言有很强的化学稳定性,放置6个月后依然有很好的增强效果,实验中还利用PATP分子,研究了米结构的PDSC反应,结果表明单个银米或单个金银合金空心米都可驱动表面PATP分子发生催化生成DMAB分子,且对于SERS及PDSC反应均具有很强的偏振依赖性,当激发光的偏振方向与米的长轴方向垂直时,SERS增强及PDSC效果最明显。
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