环境响应性核壳结构微凝胶制备新方法的研究

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微凝胶是指尺寸在几微米内具有三维交联结构的聚合物,具有不溶解只溶胀和对环境刺激响应速率快的特点,而在生物医药领域受到广泛的关注。与传统制备微凝胶的方法相比,基于超分子作用或协同作用制备微凝胶更为方便,快捷。由于非共价键的存在,超分子微凝胶的物理化学性质动态可逆。本文提出采用双重超分子作用(电荷吸引/主客体,电子给受/亲疏水性)构筑了具有核壳结构的微凝胶的新方法。主要研究内容和成果如下:(1)经多步反应合成了端基由p-CD修饰的线性长链大分子mPEG-CD,通过傅里叶红外和核磁氢谱表征证实了其化学结构。(2)利用正负电子吸引以及环糊精空腔包络萘环的主客体作用,将mPEG-CD, POSS以及2,6-二磺酸萘在水溶液中进行混合自组装。通过紫外-可见光谱证实了萘与环糊精发生了主客体作用。经动态光散射和透射电镜表征,观察到组装体的粒径范围为250-400 nm,且具有核壳结构。推断微凝胶内部为因正负电子吸引作用而形成的POSS聚集体,外围则是通过环糊精对萘环包络的线性长链分子mPEG-CD。在体系内加入NaCl或盐酸金刚烷胺后核壳结构无法再被观察到。证实两者破坏了原本体系中的超分子互相作用。水凝胶发生了解离。(3)通过芳香醛和联苯胺的缩合反应,制备了三种不同的芳香类希夫碱。分别对树枝状大分子PAMAM3.0的端基进行萘的修饰得到PAMAM-N,对线性大分子mPEG的端羟基进行蒽的取代得到mPEG-A。通过傅里叶红外光谱和核磁氢谱证实了其化学结构。(4)将席夫碱S2, PAMAM-N, mPEG-A在水溶液中混合自组装。经紫外可见和荧光光谱表征证实超分子组装的形成。经透射电子显微镜表征发现,微凝胶具有核壳结构。推断内核是由PAMAM-N电子受体和希夫碱电子给体相互作用形成的PAMAM-N交联聚集体,外壳是通过亲疏水性作用连接的长链大分子mPEG-A。
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