纳米材料修饰电极电化学方法检测环境污染物

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在第一章中,我们综述了化学修饰电极以及近几个在环境分析中的应用。首先,我们简单介绍了化学修饰电极以及它们的类型、制备、应用研究。再次,我们针对纳米材料作为修饰材料进行了简单的介绍以及纳米材料修饰电极环境境污染物检测中的应用。最后,我们对近年来采用纳米材料修饰电极电化学及电化学发光分析研究方面的进展及成果进行了汇总、分类以及简单的总结。在第二章中,我们研究了采用纳米金颗粒修饰玻碳电极(nano-Au/GCE)同时检测硝基苯酚同分异构体(o-,m-, p-nitrophenol)。在实验中,采用一步恒电沉积的方法在玻碳电极上沉积纳米金颗粒,并利用扫描电镜(SEM)对修饰电极表面性质进行了表征。另外,我们研究了硝基苯酚同分异构体在修饰电极上的电化学行为,结果表明,邻、间、对硝基苯酚同分异构体在修饰电极上可以完全分开。对伏安曲线进行半微分技术处理可以进一步增强其检测灵敏度。实验证明,在最佳检测条件下,其峰电流信号与三种同分异构体的浓度在1.0×10-5-1.0×10-3mol L-1(o-nitrophenol);7.5×10-6-2.0×10-3mol L-1(m-nitrophenol)及1.0×10-51.0×10-3mol L-1(p-nitrophenol)范围内成线性关系.其检测灵敏度(LOD),可达8.0×10-6mol L-1(o-nitrophenol);5.0×10-6mol L-1(m-nitrophenol)以及8.0×10-6mol L-1(p-nitrophenol)。基于此,该修饰电极可直接用于模拟废水中硝基酚异构体的测定取得了较高的检测灵敏度。在第三章中,我们构建了纳米多孔羟基磷灰石修饰玻碳电极(nano-HAp/GCE)。在实验中,采用一步恒电沉积的方法在玻碳电极上沉积纳米多孔羟基磷灰石,并利用扫描电镜(SEM)对修饰电极表面性质进行了表征。另外,我们采用循环伏安法研究了对氯苯酚(p-CP)在修饰电极上的电化学行为,结果表明,对氯苯酚在纳米多孔羟基磷灰石修饰电极上具有很高的检测灵敏度和选择性,原因在于纳米多孔羟基磷灰石具有大的比表面积,强的电催化能力以及对对氯苯酚独特的吸附作用。当采用半微分技术对伏安曲线进行处理,可以进一步增强其检测灵敏度。实验证明,在最佳检测条件下,其峰电流信号与对氯苯酚的浓度在1.0×10-8-1.0×10-7mol L-1的浓度范围内成线性关系,检测限可达4.0×10-9mol L-1。基于此,此修饰电极可以成功的应用于对实际样品的检测之中。在第四章中,我们研究了采用多层纳米银修饰ITO电极高灵敏度检测氯离子(Cl-)。在实验中,我们采用层层自组装技术以及强阳离子聚电解质聚二稀内基二甲基氯化铵(PDDA作为桥连剂制作出多层纳米银修饰ITO电极,并利用扫描电镜(SEM)以及紫外可见近红外光谱仪(UV-vis)对修饰电极表面性质进行了表征。另外,我们采用循环伏安法研究了C1-在修饰电极上的电化学行为,结果表明,C1-在多层纳米银修饰电极上具有很高的检测灵敏度和选择性,原因在于多层纳米银修饰ITO电极具有大的比表面积,强的电催化能力以及对C1-独特的吸附作用。实验证明,在最佳检测条件下,其峰电流信号与C1-的浓度在1.0×10-8mol L-1-1.0×10-6molL-1的浓度范围内成线性关系,检测限可达5.2×10-9molL-1。基于此,此修饰电极可以成功的应用于对实际样品的检测之中。在第五章中,我们构建了以种新的高灵敏检测百草枯(PQ)的电化学传感器。在实验中,我们采用以锅法合成了复合材料-石墨烯负载纳米金颗粒(Au-GR),采用离子液体(ILs)分散此纳米复合材料并进一步提高了其检测灵敏度。首先,我们利用扫描电镜(SEM)对修饰电极Au-GR-ILs/GCE表面性质进行了表征。再次,我们采用循环伏安法和溶出伏安法研究了PQ在修饰电极上的电化学行为,结果表明,PQ在Au-GR-ILs/GCE修饰电极上具有很高的检测灵敏度和选择性,原因在于Au-GR-ILs/GCE修饰电极具有大的比表面积,强的电催化能力以及对PQ独特的吸附作用。实验证明,在最佳检测条件下,其峰电流信号与PQ的浓度在2.0×10-9mol L-1-1.0×10-7mol L-1的浓度范围内成线性关系,检测限可达7.2×10-10molL-1。基于此,此修饰电极可以成功的应用于对实际样品的检测之中在第六章中,我们采用大量Ru(bpy)32+-SiO2(?)内米小球构建了一种新的电化学发光传感器并首次将其应用于高灵敏度检测甲醛(HCHO)中。在实验中,我们利用透射电镜(TEM)与扫描电镜(SEM)对尺寸均一、分布均匀的纳米小球进行了表征。该法具有以下优势:(1)通过反相微乳液法合成的Si02包裹了大量Ru(bpy)32+(?)内米颗粒(Ru-DSNPs),且外面的硅层很好的防止内部Ru(bpy)32+(?)勺外漏,具有很好的ECL特性。(2)采用一种新的交联剂-巯基乙酸,利用化学键作用将大量Ru(bpy)32+-SiO2(?)内米小球固定在金电极表面,使其具有更高的稳定性和检测灵敏度。由于甲醛可以增强金电极上Ru(bpy)32+-SiO2纳米小球的发光信号强度,其发光信号与HCHO的浓度在1.0×10-8mol L-1-1.0×10-6mol L-1的浓度范围内成线性关系,检测限可达6.0×10-9mol-1,基于此,此化感器可以成功的应用于对实际样品的检测之中
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