压水堆核电站二回路蒸汽发生器传热管与管板缝隙处的腐蚀问题是影响核电站安全运行的问题之一。本文研究了核电蒸汽发生器传热管800、690和600合金在模拟缝隙水化学下的腐蚀电化学行为,系统阐明温度、电极电位、Cl^-和S₂O₃^2-的浓度对其腐蚀行为的影响机理。采用极化曲线、不同电位下的电化学阻抗谱和原位形貌研究了在近中性含Cl^-和S₂O₃^2-的模拟缝隙化学下800合金表面钝化膜破裂的影响因素。实验结果表明Cl^-和S₂O₃^2-的浓度比较高时,二者可以协同破坏钝化膜;Cl^-和S₂O₃^2-的浓度比较低时,由于Cl^-的竞争吸附使得协同作用不显著,但阳极电位的升高仍有利于还原态S的形成并使钝化膜的耐蚀性降低。含少量S₂O₃^2-的Cl^-溶液中800合金的孔蚀发展速度远高于只含Cl^-的溶液,这是因为S₂O₃^2-可在蚀孔内生成元素S催化阳极溶解。通过TEM、XPS等测试表征了钝化膜的多层结构,外层有尖晶石结构、金属的氧化物和氢氧化物,内层主要是金属氧化物。温度升高使钝化膜表面硫化物增多。钝化膜内层结构中存在不连续分布的氧化物,氧化物结构内部存在位错、堆垛层错以及孪晶结构,在内层氧化物与外层氧化物的界面处存在孪晶大角度晶界和多晶结构。铁镍铬合金中Fe、Ni和Cr含量变化对耐硫致腐蚀能力构成影响,铁基合金800耐Cl^-孔蚀的能力强于镍基合金690与600,镍基合金600与690更耐含硫缝隙水化学影响。提高Cr在合金中的含量可提升钝化膜的综合耐蚀性,Ni在含硫缝隙水化学下的表现相对稳定,Fe在含硫缝隙水化学影响下最不稳定。