有机基质调控碳酸钙的仿生合成及其改性PVC研究

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碳酸钙(CaCO3)是一种价格低廉、补强性能好、光泽度高、磨损率低的无机填料,可以有效地降低制品的成本、提高制品的力学性能、改善制品的外观。目前,CaCO3已经被应用于塑料、橡胶、造纸、涂料、油墨等诸多行业,但由于CaCO3与有机基材的相容性较差,在一定程度上限制了CaCO3的使用。本文通过仿生合成的方法制备CaCO3,以期改变其形貌,提高其相容性,并将其添加于普遍适用、需求量大的通用型树脂聚氯乙烯(PVC)中,研究在本论中所有机基质存在下合成的碳酸钙对PVC力学性能的影响规律,并与无有机基质存在下合成的碳酸钙对PVC力学性能的影响进行对比研究,探索前种方法合成的碳酸钙对PVC的力学性能的有益影响是否优于后者,并揭示其机理。首先,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、乙二醇、聚乙烯醇(PVA)和聚乙二醇400(PEG-400)为有机模板,分别采用三种不同的方法:复分解法、尿素水解法、碳化法仿生合成了CaCO3,并采用电子扫描显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、粉末X射线衍射仪(XRD)进行表征。结果表明,仿生合成的CaCO3在晶体形貌上有较大改观,在复分解法中,合成的CaCO3主要呈纺锤形;在尿素水解法中,分别得到了规则的正六边形、细长条形、花形三种CaCO3形貌;在碳化法中,合成的CaCO3呈不规则块状。第二部分将用复分解法仿生合成的CaCO3应用于PVC中,并测试其拉伸性能和抗冲性能。结果表明:复分解法仿生合成CaCO3的加入对PVC的拉伸性能、断裂伸长率、抗冲性能都有显著地提高,明显优于普通CaCO3。(1)一般用量在510份时拉伸强度达到最大值:添加量为5份时,以SDBS为有机基质的CaCO3样品比相同含量下无有机基质的CaCO3样品提高了约12%;添加量为10份时,以SDBS/乙二醇为有机基质的CaCO3样品比相同含量下无有机基质的CaCO3样品提高了约12%;此外以乙二醇为有机基质的CaCO3样品,在添加量为20份时,比相同含量下无有机基质的CaCO3样品提高了约11%。(2)添加仿生合成CaCO3的PVC的断裂伸长率都大于未添加CaCO3的115%,在碳酸钙的添加量相同时,以PVA为有机基质的CaCO3比相同含量下无有机基质的CaCO3样品相比提高了93%左右。(3)在抗冲性能方面:添加量为10份时,以SDBS和SDBS/乙二醇为有机基质的CaCO3样品不能被抗冲机冲断,性能最优;添加量为5份时,以乙二醇为有机基质的CaCO3样品比相同含量下其他样品提高了88%;添加量为30份时,以PEG-400为有机基质的CaCO3样品比相同含量下无有机基质的CaCO3样品提高了约63%。
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