液相生化法烟气脱硫中Fe~(3+)催化氧化S(Ⅳ)与微生物代谢动力学

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为实现液相生化法烟气脱硫的连续高效运行,本文对脱硫过程中Fe3+催化氧化与微生物代谢协同作用时的动力学规律进行探索,实验分别考察了过渡金属催化和微生物代谢动力学特征,在实验基础上对二者协同作用时的脱硫过程动力学规律进行了关联。文中从溶液酸度、Fe3+浓度、S(Ⅳ)浓度、温度等方面考察了Fe3+催化氧化S(Ⅳ)动力学规律,得到Fe3+催化氧化S(Ⅳ)过程中动力学控制步骤为Fe2+的氧化,且pH在03范围内,氧化速率随着H+浓度的升高而降低;Fe3+浓度为00.01 mol·L-1时,氧化速率随Fe3+浓度的增加而加快,继续增加Fe3+浓度,氧化速率没有明显变化;S(Ⅳ)浓度00.1 mol·L-1时,氧化速率随S(Ⅳ)浓度的增加而加快。由实验数据关联得到了氧化速率公式。反应速率在2040℃范围内随温度升高而加快,反应活化能约为13 kJ·mol-1。在实验基础上推测反应机理为自由基链反应机理。进一步确定了不同条件下氧化亚铁硫杆菌的生长动力学参数——比生长速率,得到DYB1对亚铁离子的氧化速率在接种量10%,Fe2+初始浓度为10 g/L,pH为2.5左右,30℃下摇床恒温培养,转速150 r/min时为0.42 g/(L·h-1)。脱硫实验表明,液相生化法脱硫中脱硫过程主要受化学反应控制,Fe3+浓度是整个反应的关键因素。该系列反应的速率控制步骤为Fe3+催化氧化溶液中生成的S(Ⅳ),自身被还原为Fe2+。氧化亚铁硫杆菌不直接参与脱硫,而通过氧化Fe2+为Fe3+对反应速率产生影响,这种影响可用Fe3+浓度与氧化亚铁硫杆菌浓度变化引起的速率常数之间的关系来表达。
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