温度-pH双重敏感全亲水性嵌段共聚物的合成与胶束化行为研究

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以S-1-十二烷基-S-(a,d-二甲基-a"-乙酸)三硫酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合成功地合成出具有可控分子量和较窄分子量分布的新型温度-pH双重敏感全亲水性嵌段共聚物,聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚(2-乙烯基吡啶)(PNIPAM-6-P2VP)。利用核磁氢谱和凝胶渗透色谱证实NIPAM和2VP的RAFT聚合具有活性特征。在此基础之上,利用荧光光谱、动态光散射、静态光散射、透射电镜以及核磁氢谱系统地研究了PNIPAM59-b-P2VP102在水溶液中的胶束化行为,结果表明:温度诱导下形成以PNIPAM嵌段为核、P2VP嵌段为壳的棒状胶束;pH诱导下形成以P2VP嵌段为核、PNIPAM嵌段为壳的球状胶束。 利用主/客体相互作用,首次实现了非共价全亲水性嵌段共聚物的构筑。将设计合成的两种新型RAFT聚合链转移剂,含β-环糊精(β-CD)端基的三硫酯和含金刚烷端基(AD)的三硫酯,分别应用于4-乙烯基吡啶(4VP)和NIPAM的RAFT聚合,聚合产物经氨解得到含β-CD端基的聚4-乙烯基吡啶(β-CD-P4VP)和含AD端基的聚N-异丙基丙烯酰胺(AD-PNIPAM);在此基础之上,利用β-CD和AD之间的包结络合作用,成功地构筑了非共价全亲水性嵌段共聚物β-CD-P4VP30/AD-PNIPAM70。在水溶液中,通过温度和pH诱导,β-CD-P4VP30/AD-PNIPAM70可以进一步自组装形成两种不同形态的胶束,温度诱导下形成球状胶束,pH诱导下形成囊泡形胶束。
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