2-壬烯醛、苯甲醛、反-9,10-二羟基硬脂酸的合成工艺改进研究

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本文对臭氧氧化法制备2-壬烯醛、苯甲醛和过氧化氢氧化法制备反-9,10-二羟基硬脂酸的工艺进行深入研究,既要克服传统氧化法制备上述产品工艺中存在的成本高、工艺复杂、环境污染严重等缺点,又要改进其中合成路线和分离方法,确保了较高产率的2-壬烯醛、苯甲醛及反-9,10-二羟基硬脂酸等产品的制备工艺,并考察了各影响因素对反应结果的影响,确定了最佳工艺条件,为工业化生产提供了可供参考的工艺参数。以蓖麻油酸甲酯为原料,经臭氧化、还原分解、脱水、减压精馏等过程制备了较高收率和纯度的2-壬烯醛。考察了不同溶剂、物料比、臭氧化时间、臭氧化温度、不同的还原剂、还原剂用量、还原分解温度和还原分解时间等因素对2-壬烯醛收率的影响。最终确定的较佳工艺条件为:用乙酸和正己烷的混合物作溶剂;m(蓖麻油酸甲酯):m(乙酸):m(正己烷)= 1:1:3;臭氧化时间为2.5h;臭氧化温度为10℃-15℃;以15%NaHSO3溶液为还原剂;n(蓖麻油酸甲酯):n(15% NaHSO3溶液)=1:1.1,还原分解温度在80℃-85℃之间,还原分解时间为1.5h,用5%稀硫酸进行脱水。在上述条件下,2-壬烯醛的收率≥76%,其质量分数≥94%。用IR,GC-MS及GC检测方法鉴定其结构和质量分数。以肉桂醛为原料、乙酸和正己烷的混合物为溶剂,经臭氧氧化、还原分解、减压精馏等过程制备了较高收率和纯度的苯甲醛。考察了物料比、臭氧化时间、臭氧化温度、还原剂用量和还原反应温度等因素对苯甲醛收率的影响。确定的最佳反应条件为:m(肉桂醛):m(混合溶剂)= 1:5;臭氧化时间为5h;臭氧化温度为0℃-5℃;n(肉桂醛):n(10%NaHSO3溶液)=1:0.9;还原分解温度为80℃-85℃,还原分解时间是2h。在此条件下,苯甲醛的收率≥57%。其质量分数≥92%。用IR ,GC-MS及GC检测方法鉴定其结构和质量分数。无催化剂条件下,以低浓度过氧化氢氧化油酸制备了较高收率和纯度的反-9,10-二羟基硬脂酸。考察了不同载氧剂、反应时间、物料比、过氧化氢的滴加温度、反应温度、分离纯化条件等因素对产物收率的影响,结果表明,以甲酸为载氧剂,反应时间为5h,m(油酸):m(过氧化氢):m(甲酸)=8:7:5,过氧化氢的滴加温度为30℃~35℃,反应温度为60℃~65℃,初步得到的混合产物将与乙酸乙酯按体积比为1:4进行分离纯化。在此条件下,反-9,10-二羟基硬脂酸的收率≥91%,其质量分数≥95%。该工艺顺利完成了中试,反-9,10-二羟基硬脂酸的收率≥86%。用IR及GC-MS检测方法鉴定其结构和质量分数。
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