确定化学反应机理是研究化学反应的一个重要的研究内容。目前，利用从头算方法计算和研究化学反应，确定化学反应的机理是理论和计算化学中的一个重要领域。本文研究了N，N—二甲基甘氨酸乙酯在气相中进行热分解反应的机理和羟基丙酮的光解反应的机理。 我们利用量子化学计算方法MP2／6-31+G^*研究了N,N—二甲基甘氨酸乙酯在气相中热分解反应机理，通过Pauling键级，计算研究了反应的协同性，并得出此反应是一个多步反应过程。在反应过程中主要有两个反应阶段：第一个阶段是N，N—二甲基甘氨酸乙酯热分解产生N，N—二甲基甘氨酸中间体和乙烯，第二个阶段是N，N—二甲基甘氨酸进一步分解生成三甲氨和二氧化碳。第一个反应阶段为速率控制步骤。 对羟基丙酮的光解反应的机理研究，我们运用CASSCF从头算方法详细计算研究了羟基丙酮的低能电子态（Low-lying）势能面上的光解反应途径。并且利用态平均CASSCF方法确定了S₀／S₁和S₁／T₁势能面的交叉点。对羟基丙酮光解的两种可能进行的反应途径进行了理论研究，得到羟基丙酮的光解反应机理是一个Norrish-Ⅰ型的分步进行的反应机理。反应过程是羟基丙酮从基态n→π^*跃迁到第一激发单重态（S₁），然后从第一激发单重态（S₁）通过S₁／T₁交叉点系间窜跃（ISC）到最低三重态（T₁）。在T₁势能面上，羟基丙酮光解为CH₃（（?））+COCH₂OH（（?））和CH₃CO（（?））+CH₂OH（（?））反应产物。然后OCH₂OH（（?））和CH₃CO（（?））进一步离解为CO，OH和其它相应的产物。