La-Fe-Si合金凝固过程中相关系和枝晶生长动力学研究

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La(Fe,Si)13化合物是潜在的室温磁制冷材料。通常情况下,合金铸锭需经长时间高温退火才能获得单相的La(Fe,Si)13合金。近年来的研究表明,快速凝固可以促进La(Fe,Si)13化合物从液相中的直接析出,从而大大缩短铸锭材料的退火时问。为了揭示快速凝固过程中的相选择机理,本文对La-Fe-Si合金在凝固过程中的相关系和枝晶生长动力学进行了研究。本文采用真空电弧熔炼和感应熔炼方法制备了LaFe13-xSix (x=0.5-7)系列合金,通过X射线衍射分析和扫描电镜分析确定了样品的相组成和显微组织。在此基础上,采用高速摄影技术对La-Fe-Si合金过冷熔体中初生相的枝晶生长速率进行了测定,并从生长动力学角度探讨了合金在快速凝固过程中的相选择机理。获得的主要结论如下:1.在近平衡凝固条件下,所有成分的合金都未形成La(FeSi)13相。随着Si含量的增加,合金的初生相依次为a-(Fe,Si)相、LaFe2Si2相和FeSi相。此外,合金中还形成了LaFeSk和LaFeSi2等三元相以及La5Si3、Fe3Si和Fe5Si3等二元相。在Si含量为x=5、5.5、6的合金中发现了一个新的化合物相LaFe2Si3。2.在非平衡凝固条件下,La(FeSi)13相存在立方型和四方型两种结构。在低Si含量的合金中通过包晶反应形成立方型结构的La(Fe,Si)13相;在高Si含量的合金中以初生相的方式形成四方型结构的La(FeSi)13相。分析认为,在快速凝固过程中冷却速率对立方型La(Fe.Si)13相的形成只起到辅助的作用,而过冷度却起到决定性作用。3.枝晶生长速率的测量结果表明,稀土元素La的加入降低了a-(Fe,Si)相的生长速率。在同等过冷度下,立方型La(Fe.Si)13相的生长速率比a-(Fe.Si)相要低一个数量级。分析认为,La-Fe-Si合金相选择机理并非竞争长大机理控制。
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