有机配体修饰的多金属氧酸盐的合成、表征和性质研究

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zhuangjun_1988
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本论文以多金属氧酸盐为基本构筑单元,合成了四种Keggin型多金属氧酸盐化合物。并运用CHN.ICP-AES.IR.UV.TG-DSC及单晶X-射线衍射等测试方法,研究了化合物的组成,结构和性质。探讨了这类化合物的合成条件及影响合成的因素。1.以Keggin型结构的磷钼酸盐为无机建筑单元,通过有机组分水杨醛缩氨基硫脲的原位反应,合成了一个新的化合物:[(CH3)2NH2]3[PMo12O40](1)化合物(1)是水杨醛缩氨基硫脲在95%乙醇中经原为反应,转化为二甲胺,并与H3PMo12O40·xH2O作用生成化合物(1)晶体。[PMo12O40]3-单元间通过氢键和静电引力连接构成一维链状结构,质子化的二甲胺在一维链之间通过氢键构成二维层状结构。电化学研究表明,化合物存在两步氧化还原过程。合成化合物对大肠杆菌具有较好的抑菌性能。2.Keggin型结构的磷钨酸盐、水杨醛缩氨基硫脲在95%乙醇溶液中进行原位反应,得到与化合物(1)相似的一维链状结构的化合物[(CH3)2NH2]3[PW12O40](2)。化合物分子通过氢键形成二维超分子体系。电化学研究表明,化合物存在两步氧化还原过程。合成化合物对大肠杆菌具有较好的抑菌性能。3.在水热条件下,以Zn/水杨醛缩氨基硫脲配合物为结构单元合成了两种有机配体修饰的多金属氧酸盐:{[Zn(C8H9N3OS)(C8H10N3OS)][PW12O40]}·3H2O (3){[Zn(C8H9N3OS)(C8H10N3OS)][PMo12O40]}·3H2O (4)并研究了化合物(3)和化合物(4)的电化学性质及抑菌性能。实验结果表明,化合物中杂多阴离子具有Keggin结构类型,每一个[PM12040]3-(M=W, Mo)结构单元通过MO6八面体的端氧或桥氧与[Zn(C8H9N3OS)(C8H10N3OS)]3+单位键合,构成有机配体修饰的多金属氧酸盐。合成化合物对大肠杆菌具有较好的抑菌性能。
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