基于顺式-四-(2-氨基苯基)卟啉衍生物的主客体识别和自组装研究

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主客体识别和分子自组装是目前超分子化学的研究热点之一。本论文基于顺式-四-(2-氨基苯基)卟啉衍生物(α,α,α,α-H2TamPP),开展了以下四个方面的研究并取得创新性成果如下:  (1)设计、合成了5种基于α,a,α,α-H2TamPP的含脲卟啉衍生物,并应用于对阴离子的识别,通过核磁、荧光、等温滴定微量热仪(ITC)等考察了所制备的受体与F-、Cl-、Br、l-、NO3-、HSO4-、BF4-、AcO-、H2PO4等阴离子的络合,确定了它们的络合化学计量比都为1∶1,测定了络合常数以及热力学数据。发现这些阴离子受体对卤素等阴离子表现出很强的络合能力,其中五氟苯基取代的阴离子受体2.3对F-的络合常数高达6.6×107 M-1。  (2)从α,α,α,α-H2TamPP出发,我们设计、合成了2种结构新颖的离子对受体,通过紫外、荧光、ITC等方法研究了它们与NaCl、KCl、NH4Cl的络合,测定了络合化学计量比、络合常数。确定了这两个离子对受体对上述离子对的络合化学计量比都是1∶2,其中醚链衍生的离子对受体3.10对NaCl和NH4Cl表现出很强的络合能力,络合常数分别达到了4.8×105 M-1和1.9×105 M-1。  (3)成功地合成了一种基于α,α,α,α-H2TamPP衍生物的新型两亲分子,该两亲分子在低浓度(0.01 mM)下通过自组装形成一种二聚体胶束,而在高浓度(1mM)下该二聚体胶束可以通过氢键、疏水作用等弱的非共价作用力再横向生长形成一种疏水基团在内侧的平面超分子聚合物。加入客体晕苯或C60后,该两亲分子在低浓度(0.1 mM)下形成囊泡,在高浓度(1 mM)下形成形貌更规整的平面超分子聚合物。  (4)以α,α,α,α-H2TamPP为原料,合成了2种具有不同配位角度的吡啶基衍生的“栅栏型”卟啉衍生物,并初步尝试了通过配位驱动自组装制备一类具有纳米尺度的金属配位双卟啉笼状化合物,发现由于吡啶基卟啉配体的空间位阻太大或者吡啶基角度与Pt(Ⅱ)配合物的角度不匹配,导致配位组装体的纯度不佳。
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