稀土改性MCM-48催化剂上庚烷异构化性能研究

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在石油化工行业中,烷烃异构化将成为生产清洁汽油,提高汽油辛烷值的重要措施,而开发新型高效异构化催化剂则成为研究的重点。作为最有发展前景的异构化催化剂,MCM-48介孔分子筛具有比表面高、孔径均匀~2.6nm和孔道规整有序且成三维螺旋立体结构等优点,为制备高金属分散度与物质传输速率的多相催化剂提供了契机。本文通过不同的方法将稀土元素铈(Ce)引入到MCM-48分子筛中对其改性,并以改性后的介孔分子筛MCM-48为载体,采用浸渍法制备了负载镍的催化剂,以庚烷异构为反应模型,考察催化剂的催化性能。本文通过两种方法(室温法和水热晶化法)对MCM-48分子筛进行了改性,研究了稀土铈的含量以及模板剂用量对介孔分子筛合成的影响,并将改性后的两种分子筛作为催化剂用于正庚烷异构化反应中考察其催化性能。实验结果表明,采用室温法制备的Ce/MCM-48虽然具有MCM-48的特征峰,但是衍射峰强度小,20=4°~5°区间的特征峰不明显,随着铈的含量的增加,甚至有些改性的样品不再具有MCM-48的特征峰,将其用于催化正庚烷异构化的反应效果不明显,正庚烷的转化率为9%,异构烷烃的选择性为35%;采用水热晶化法制备的Ce-MCM-48在110℃下晶化72h,550℃焙烧6h(采用程序升温2℃/min),得到改性MCM-48的(211)、(220)衍射峰最强,且在20=4°~5°区间的(420)、(332)特征峰也可辨认,这说明改性介孔分子筛的孔道排列具有较强的有序性,将此分子筛作为催化剂,用于正庚烷异构化反应中考察其催化性能,结果Ce-MCM-48的催化活性和选择性仅为7%和49%。由于改性后的分子筛作为催化剂催化正庚烷异构化反应催化活性偏低,可能是由于金属性太低,所以本实验又通过浸渍法制备了一系列以镍为活性组分的催化剂Ni/Ce/MCM-48和Ni/Ce-MCM-48。考察了不同影响因素下这两种催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能。实验发现,镍负载量为2%,反应温度为290℃,还原温度为400℃,还原氢气流速在60mL/min,还原时间为5h时Ni/Ce-MCM-48的催化活性和选择性可以达到26%和75%。
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