温和条件下α-多支链酰胺催化合成研究

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α-多支链酰胺是一种重要的有机化工原料和中间体,用于合成医药、农药、表面活性剂和萃取剂,也是重要的精细化工中间体。本文在查阅大量文献资料和对伯胺合成路线进行分析比较的基础上,主要对叔丁醇与不同胺类进行醇胺化进行试验研究。通过筛选合适的杂多酸催化剂和寻找合适的叔丁醇胺化反应的工艺条件,为其胺化的工业生产提供必要的实验数据。首先,利用磷钨酸催化叔丁醇与对甲苯磺酰胺得到N-叔丁基对甲苯磺酰胺,设计正交试验,初步选出最优条件。再逐一考察溶剂、时间、温度、催化剂用量对产物收率的影响。得出最优条件为:以甲酸为溶剂,温度在70℃,反应时间6h,催化剂使用量为对甲苯磺酰胺质量的15%,醇胺比为10:1,N-叔丁基对甲苯磺酰胺的收率可达95%以上。其次,在叔丁醇与尿素合成N-叔丁基甲酰二胺反应中,使用负载磷钨酸,设计正交试验初步选出最优条件,再逐个考察溶剂、温度、时间、物料比以及催化剂用量对反应的影响,得到最适合的反应条件为:(1)温度:胺化温度75℃;(2)反应时间25h(时间越长产率相对也越高);(3)(n)叔丁醇:(n)尿素取4:1;(4)催化剂用量为尿素的30%。此条件下,N-叔丁基甲酰二胺产率达到27.5%。除此之外,考察了溶剂对反应的影响,得出在甲酸中反应效果最好。但是,在要是进行工业化考虑到经济效益,反应时间选择20h,无溶剂下醇胺比为4:1,有利于实现叔丁醇的重复利用。并对催化剂重复性进行考察,得出催化剂在使用10次之后收率在20%,同时对反应机理进行探讨。该工艺克服了浓硫酸催化合成叔丁脲的工艺存在的问题,具有产品收率高以及基本无三废排放、环境友好型的特点,有较大的工业化意义。
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