酯固化MMT/PF树脂粘结剂的研究

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本文采用原位聚合的方法,制备出了一种蒙脱土(MMT)改性的甲阶酚醛(MMT/PF)树脂,并利用MMT/PF树脂制备出一种环保型的高强度酯固化碱性甲阶酚醛树脂粘结剂(Ester-Cured Phenolic resin,ECP)。研究了分散方法、分散时间,以及聚乙二醇(PEG)分子量等对MMT表面改性效果的影响,反应条件对MMT/PF树脂合成的影响,MMT/PF树脂水溶液粘结剂的组成、固化条件等与抗拉强度的关系,MMT/PF树脂在有机酯作用下的固化机理,以及固化反应动力学,酯固化MMT/PF树脂复合物受热过程中的特点,及热分解动力学。结果表明:利用超声分散法,把分子量400的PEG(PEG-400)在MMT中分散10min的改性效果最好;MMT/PF水溶液粘结剂的抗拉强度分别在MMT用量为0.6%左右、三醋酸甘油酯用量25%左右、50℃的固化温度、24h的固化时间时取得最大值;蒙脱土改性酚醛树脂的酯固化主要是酚羟基发生交联反应,羟甲基之间及羟甲基与酚环上活泼氢之间的反应,而且羟甲基主要与酚环的邻、对位氢发生反应;随着反应温度的升高,三种醋酸甘油酯对酚醛树脂的催化作用都明显增强,但增加的速率不一样,三醋酸甘油酯和二醋酸甘油酯的催化固化是一级动力学反应,反应活化能依次是11.00 kJ·mol-1和23.76 kJ·mol-1,单醋酸甘油酯的催化固化是二级动力学反应,其反应活化能是65.39 kJ·mol-1;在加热时MMT/PF树脂会发生二次固化,随着MMT/PF树脂中蒙脱土的含量增加,其耐热性增强;MMT/PF树脂的热分解反应是一级动力学,随着温度的升高反应级数减小,活化能为41.83kJ·mol-1
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