硫自由基参与的化学反应是构建碳一碳键、碳一杂原子键的一种重要途径,在有机合成、生物医药、高分子聚合等诸多领域有着重要应用。硫醇或硫酚等硫自由基前体化合物在适当氧化剂存在下,经自由基途径发生的偶联反应为二硫键的构建提供了一种有效的途径。同时,硫自由基对分子内及分子间的烯烃、炔烃等不饱和键的加成反应为许多通过其它途径难以制备的化合物提供了一种高效、温和、原子经济的合成方法。双(1-芳亚胺-1-烷基/芳基硫甲基)二硫化合物分子结构中同时具有二硫键及二硫代亚胺碳酸酯结构,在有机合成、生物活性分子、橡胶等方面都有一定的应用。但是,目前这类化合物的报道较少,也没有简便、高效的途径合成之。因此开发一种温和高效的合成这类化合物的方法具有重要意义。本文以不同二硫代氨基甲酸酯为原料,在过氧化月桂酰或过氧化苯甲酰等自由基引发剂及攫氢剂的作用下,得到活性硫自由基。当二硫代氨基甲酸酯氮取代基为单芳基取代时,得到的中间体硫自由基由于芳环共轭效应的影响而更趋于电中性,有利于发生硫自由基二聚反应,得到双(1-芳亚胺-1-烷基／芳基硫甲基)二硫化合物。这一方法具有条件温和,产率高,操作简单等优点。本文还对双(1-芳亚胺-1-烷基/芳基硫甲基)二硫化合物的ESI源高分辨质谱裂解模式进行了探讨,提出了丢失芳基异腈的合理的裂解途径。Cyclobrassinin是一种十字花科植物抗毒素,是植物防御系统的重要组成部分,同时它还具有潜在抗菌活性且可作为食品功能性成分。目前报道的合成Cyclobrassinin及其结构类似含二硫代亚胺碳酸酯结构的吲哚并环化合物的方法普遍存在产率偏低的不足,且所报道方法均是经离子机理进行的。本文因此开发一种经自由基途径制备Cyclobrassinin及其结构类似含二硫代亚胺碳酸酯结构的吲哚并环化合物的合成方法。具体来说,以N-(1H-吲哚-3-甲基)-孓甲基二硫代氨基甲酸酯及其结构类似物为底物、以过氧化苯甲酰为自由基引发剂及攫氢剂,得到活性硫自由基。中间体硫自由基连有吸电子亚胺基团,本质上是亲电的,可以进攻吲哚五元氮杂环的2位,经6-endo-trig关环,得到热力学更稳定的苄位三级碳自由基,进一步消除邻位氢自由基即可得到Cyclobrassinin。当使用色氨酸衍生物时,也能发生自由基环化得到含二硫代亚胺碳酸酯结构的吲哚并环化合物,产率中等。据我们所知,这一方法是首个通过自由基途径合成Cyclobrassinin及其结构类似物的方法。