镍基催化剂在苯酚加氢反应中载体效应的研究

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木质纤维素生物质热解得到的生物油具有粘度高、水含量高、氧含量高等缺点,因此燃烧性能和热值都远远低于传统的化石燃料油。氧含量高是生物油性能较差的主要原因,所以脱除生物油中的氧是提高其品质的必要途径。木质素热解产生的酚类化合物的含氧官能团是生物油中氧的主要来源之一。苯酚是最简单酚类化合物,因此本文选取苯酚作为模型化合物,研究其催化加氢脱氧反应过程,这对于生物油的转化升级具有重要意义。苯酚的加氢脱氧过程涉及到一系列的加氢、脱水、氢解和异构化等反应步骤,因此本文选用酸性不同的分子筛和金属氧化物做载体,金属Ni为活性组分,使用过量浸渍法制备了金属/酸性载体双功能催化剂。利用氨气程序升温脱附、氮气物理吸附、氢气程序升温还原,X-射线衍射等技术表征了催化剂的物理化学性能,并在Parr 5500高压反应釜中考察了苯酚高压加氢脱氧反应的转化率及产物的选择性。结果表明,载体的孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与催化剂加氢活性具有紧密联系。在反应温度493K,氢气压力5Mpa下反应180min,Ni/Al2O3具有最高的苯酚转化率,达到85.63%,产物中环己酮选择性最高,达到79.2%;Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率,而此时产物中环己烷的选择性最高,达到93.9%。
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