双台子河口阴离子表面活性剂地球化学过程研究

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直链烷基苯磺酸盐(Linear Alkylbenzene Sulfonates, LAS)是目前普遍使用于洗涤剂生产的阴离子表面活性剂,几乎在所有的环境介质中都能检出。其产量、使用量的增加以及使用范围的扩大,对人类与环境健康造成威胁日益严重。本文首先建立了LAS在土壤/沉积物中的亚甲基蓝总量测定方法,通过模拟实验研究不同盐度、悬浮颗粒和温度条件下LAS的迁移转化规律,以双台子河口为例,研究LAS的时空变化特征及其影响因素,分析其环境风险性。本文研究结果对掌握双台子河口有机污染物的生物地球化学过程,准确评估环境质量状况具有现实意义。为使水体与土壤环境的阴离子表面活性剂分析方法一致,本文以国标《水质阴离子表面活性剂亚甲基蓝分光光度法》(GB7494-87)为基础,建立土壤阴离子表面活性剂(LAS)的亚甲基蓝分光光度法,方法如下:土壤样品经20mL乙醇水溶液(70%)提取,水浴恒温振荡仪45℃下振荡2h,离心后制备样品使用液,以亚甲基蓝分光光度法在652nm测定;方法精密度为1.89%,回收率达到91-97%,检出限为0.020mg/kg。为探讨LAS在河口迁移过程中主要因素的环境效应,本文设计了河口稀释混合与吸附作用影响的模拟实验。实验结果表明:控制条件下,淡水端元浓度分别为0.20mg/L和5.00mg/L两组溶解态LAS在海水比例不断增大的过程中浓度不断降低,理论稀释线分别为V海V=-5.9789C LAS+1.0897(r=0.9995),V海V=-0.2005CL AS+0.9947(r=0.9982);说明在稀释混合作用下LAS呈保守性变化;LAS在颗粒悬浮物/沉积物上的吸附可以用Freundlich方程描述,不同实验条件,各吸附系数Log Kf为3.11-3.77,随着固体物有机碳含量、平衡体系盐度增大以及温度的降低,Kf表现出增大的趋势,LAS吸附量有所增加。现场调查结果表明,双台子河口水体溶解态LAS的年浓度变化在0.009-0.070mg/L之间,均值为0.032mg/L,总体上在入海迁移的过程中浓度不断减小;且表层高于底层。水体颗粒态LAS含量为10-44mg/kg dw,均值为24mg/kg dw,分布变化类似于溶解态LAS。与理想条件下稀释混合模拟实验结果不同,三个季节溶解态LAS与盐度之间线性回归系数均在-0.30以下,其变化不受稀释混合作用控制。而在自然因素影与排放输入相互作用下,溶解态LAS理论稀释线呈非保守性变化,表现为迁出特征的站位接近90%,平均迁移变化率D均值为-18.19--52.64%。LAS水体-颗粒物之间的吸附系数值Log Kd在2.48-3.37之间,溶解态LAS吸附至颗粒物上的百分比为2.07-19.87%,随盐度增大而减小。在开阔海域,溶解态LAS迅速衰减导致分配至颗粒物上的LAS受限,吸附量低于模拟实验结果,吸附能力随迁移过程不断衰减。双台子河口表层沉积物年度变化范围为0.000-4.095mg/kg dw,均值1.943mg/kg dw。表层沉积物LAS来自于水体颗粒物的沉降和底层水体,与两者线性相关系数分别为0.665和0.623,说明表层沉积物来自层水及颗粒物的沉降与交换。沉积物与底层水间的Log Kd值1.34-2.38,低于模拟实验结果,吸附量损失原因但还需进一步研究确认;沉积物LAS受到盐度、有机碳的影响与模拟实验结果一致,但受季节温度变化影响相对较小。双台子河口潮滩沉积物与周边芦苇湿地土壤中LAS的垂直分布差别很大,湿地土壤LAS含量随深度增大含量衰减,含量为0.840-19.277mg/kg dw;潮滩沉积物LAS含量随深度增大呈波动性变化,含量为0.755-3.712mg/kg dw。河口潮滩与湿地LAS垂直变化规律有所区别。湿地土壤LAS垂直变化受生物降解作用的控制,而在不稳定的潮流环境中,潮滩沉积物LAS垂直变化体现径流输入的影响。在对河口LAS地球化学过程进行归总的基础上,以水体LAS为研究对象建立双台子河口LAS质量平衡方程,对影响因素系数进行了数学表达,以期完善方程对双台子河口各因素变化通量进行测算。
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