新型茂钛均相催化剂催化苯乙烯间规聚合的研究

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1.该文合成了两种新型茂钛催化剂(Cat.1:Cp<*>Ti(OCH<,2>CH=CH<,2>)<,3>;Cat.2:Cp<*>Ti(OCH<,2>CH=CHC<,6>H<,5>)<,3>),它们与MAO和TIBA组成的催化体系具有优良的催化性能,催化活性分别可达13.77×10<4>gPS/gTi·h(Cat.1)和11.55×10<4>gPS/gTi·h(Cat.2),所得到的聚苯乙烯具有较高的间规度(≥95%)和熔点(Tm≥270℃);2.分别研究了聚合条件(聚合温度Tp,主催化剂的浓度[Ti],单体的浓度,TIBA的用量([TIBA]/[Ti]),不同溶剂)对两种催化体系的苯乙烯间规聚合的影响;3.通过对几种具有不同配体结构的催化剂体系对苯乙烯间规聚合的结果和动力学的比较,初步提出在Cp<*>Ti(OR)<,3>/MAO型催化剂体系中可能存在着三种结构的活性中心;4.<13>C NMR和FTIR结果表明,所合成的聚苯乙 烯具有sPS的特征谱图,具有较高的间规度;DSC和TGA结果表明,所合成的sPS具有较高的熔点(272.8℃)和良好的热稳定性(在407℃和413℃时才开始剧烈分解).
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