论文部分内容阅读
本论文工作主要集中在Hinckdentine A、Eldanolide与Aromatic bisabolene及Rubrolone Aglycon等天然产物核心结构的构建方法研究。
第一部分内容主要是Hinckdentine A核心结构的构建方法研究。在该部分中,我们分别尝试了用三种不同的策略来构建HinckdentineA的核心结构:
Heck反应策略:最初,我们根据Hinckdentine A的分子结构特征,设计了以分子间一分子内的串联Heck反应为关键步的合成路线来进行其骨架结构的构建。我们合成了Heck反应的前体化合物,并进行了一系列尝试(包括反应条件的筛选、取代基的更换等),但是都没有获得理想的结果;
分子内自由基环化策略:我们首先合成了模型底物1-105,并在自由基条件下实现了分子内的环化,说明应用此策略来构建Hinckdentine A骨架结构是极为可行的:继而,我们合成了化合物1-117,其分子内自由基环化条件正在进一步筛选之中;
分子内跨环反应策略:我们分析Hinckdentine A的骨架结构特征,认为B、E两环可以经由SmI2引发的分子内自由基对亚胺的跨环加成来实现。但是在基于此策略的前体10元环构建时,无论采用SN2,还是分子内Mitsunobu方法,都没能制备得到该10元环系。
第二部分内容集中在Eldanolide与Aromatic bisabolene核心结构的构建方法研究。我们通过Sharpless不对称环氧化立体选择性地制备得到光学活性2,3-环氧醇。通过对铜锂试剂以及溶剂等反应条件的筛选,进行区域选择性开环氧得到所需的1,3-二羟基化合物,再经过相关转化分别合成了天然产物(3S,4R)-(+)-Eldanolide(2-21)及(-)-Curcumene3-羟基类似物2-63。运用相同的策略可以合成其它具有类似结构的多种天然产物。
第三部分内容集中在运用Buchner反应构建RubroloneAglycon基本骨架的研究。我们采用Suzuki偶联的方法分别合成了重要前体化合物3-63与3-70。但没有得到Buchner反应前体3-36与3-66,我们设计并进行了模型反应,初步找到了反应失败的原因,进一步工作仍在进行之中。