官能团导向的C-H键选择性活化及与金属离子、配体的协同调控机制

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最近十几年来,通过过渡金属催化C-H功能化来构建各类有机化合物的方法被化学家们证明是一种高效的合成手段,但是,如何有效地控制C-H功能化的位点选择性依然是其中合成的难点和重点。定向导向基团(DG)的使用是目前应用较为广泛的控制选择性C-H活化的有效方法,氧化导向基团的引入则进一步促进了过渡金属催化氧化还原中性C-H活化的发展,本论文深入剖析了一系列过渡金属(如Pd,Rh,Co)催化C-H活化的反应历程,通过理论与计算化学方法,分别研究了Rh(III)/Co((III)催化C(sp~2)-H官能团化和
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包括细菌在内的有害微生物、重金属离子和有机污染物等可导致水体污染,并可进一步损害人体神经系统、大脑和肾脏等器官,开发新型抗菌材料成为当前研究的热点。超分子配位聚合物由于其结构多样性和可调性,在抗菌领域展现了潜在应用前景。然而设计和合成具有高抗菌活性和结构稳定的超分子配位聚合物仍然是一个巨大的挑战,以结构导向指导其设计合成并提高其抗菌活性的研究亟待进行。在此思路引导下,本文合成了一系列Cu(Ⅱ)和A
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氰基和吲哚骨架广泛存在于天然产物、药物分子、功能材料分子以及生物活性分子之中。含氰基化合物和吲哚化合物也是工业上常用的有机合成中间体。开发便捷高效的含氰基化合物和吲哚化合物的合成方法具有重要的现实意义。本论文通过铑催化C-H键活化策略,实现了芳香腈和吲哚衍生物的高效合成。论文以低毒、稳定和商品化的二甲基丙二腈作为氰基化试剂,研究了铑催化C-H键氰基化反应制备相应芳基腈化合物。反应的最佳条件是:含氮
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分子反应动力学是当代科学研究中一个重要的研究领域,是一门研究化学反应中基元反应过程的学科,准经典轨线(QCT)方法和量子力学(QM)方法是研究该课题目前最常用的研究方法。本文第一个工作是基于HCS体系激发态A~2A〃势能面,利用QCT方法研究了C+SH(D/T)→H(D/T)+CS反应的同位素效应,同时包括对反应的标量和矢量性质的研究。对于该反应,在其反应最小能量路径上有一个势阱,且是放能反应,积
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