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本文依据文献，制备了系列三缺位钨-氧簇，包括K8Na2[A-α-GeW9O34]·25H2O，Na9[A-α-PW9O34]·7H2O及Na10[A-α-SiW9O34]·24H2O等。以这些缺位金属-氧簇为前驱体，采用水热法，探索合成了7个基于3d-4f异金属Fe-Ln （Ln=Sm、Ce）及过渡金属（Fe、Ni、Cu）取代的钨-氧簇。分子式如下：1、（enH2）13HK9[Fe6Sm6（H2O）12(GeW10O38)6]·42H2O （en为乙二胺）2、（enH2）13H3K7[Fe6Ce6（H2O）12(GeW10O38)6]·42H2O3、（enH2）6K[HFe6(B-α-GeW9O34)2（α-GeW6O26）（H2O）2]·11H2O4、（enH2）5[（enH2）2Fe4(FeW9O34)2][（enH）2Fe4(FeW9O34)2]·9H2O5、（enH2）11[{(B-α-PW9O34)Fe3（OH）3}4（PO4）4Fe]·38H2O6、[Ni6（μ3-OH）3（H2O）2（dien）3(B-α-PW9O34)]·4H2O （dien为二乙烯三胺）7、（enH2）2[（en）4Cu8（H2O）2(B-α-SiW9O34)2]·8H2O其中，化合物1是以K8Na2[A-α-GeW9O34]·25H2O为前驱体合成的一例基于[Sm–（μ3-O）3–Fe]桥和二缺位Keggin型[α-GeW10O38]12–簇单元构建的三聚体，K+填充在中心空穴处。该三聚体通过K+离子的联结作用形成六聚体，而六聚体间进一步通过K+的联结形成一维链状结构；化合物2的结构与化合物1类似，它是基于[Ce–（μ3-O）3–Fe]桥和二缺位的Keggin型[α-GeW10O38]12–单元构建的簇聚物链状结构；化合物3是一例六核铁取代的含有[B-α-GeW9O34]10–和[α-GeW6O26]12–混合金属氧簇单元的双夹心结构，K+离子将二个结构单元联结起来形成独特的环状结构，其中心填充着乙二胺分子。化合物1–3均是以K8Na2[A-α-GeW9O34]·25H2O为前驱体合成的含有金属铁的簇合物，其结构中K+离子的连接作用增加了结构的稳定性。化合物4和5是基于Na9[A-α-PW9O34]·7H2O为前驱体合成的铁取代钨氧簇合物。其中，化合物4是基于Fe4(FeW9O34)2三明治型簇阴离子单元构建的一维链状结构，夹心带中的四核铁氧簇为混合价态；化合物5是一个十三核Fe13簇取代的四聚体。化合物6是以Na9[A-α-PW9O34]·7H2O为前驱体合成的镍氧簇取代的簇合物。化合物7是以Na10[A-α-SiW9O34]·24H2O为前驱体合成的八核铜氧簇取代的簇合物。在化合物6和7的结构中，有机胺均参与配位形成有机-无机杂化结构。这些化合物分别通过红外光谱、元素分析、紫外光谱、热重分析、X-射线粉末衍射及X-射线单晶衍射等手段进行了表征，并对化合物1和3的磁性进行了研究，均表现出反铁磁相互作用。