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混凝土是一种非均质的多孔材料,其内部存在大量的微观结构缺陷,这些微观缺陷在某些条件下将扩展成为后期混凝土的渗水渠道。现在工程上常用的丙烯酸聚合物乳液,乙烯—醋酸乙烯共聚物乳液,环氧聚合物乳液等防水剂,其防水机理主要是防水剂与混凝土形成聚合物网络和聚合物微粒堵塞渗水通道,但这些防水剂存在着单体价格昂贵,掺量高,合成设备和工艺复杂等缺点。聚苯乙烯是油溶性的聚合物,若磺化度和中和度适当,在不加乳化剂的情况下,也能把聚苯乙烯磺酸盐均匀地分散在水溶液中,作为混凝土防水剂来使用。本文以苯乙烯(St)为主要原料,经过阳离子聚合法和悬浮聚合方法,制备了五种不同相对分子质量的聚苯乙烯,采用粘度法和凝胶色谱法测定其相对分子质量；采用悬浮磺化法和共沸脱水磺化法,以浓硫酸为磺化试剂,成功地将五种不同相对分子质量的聚苯乙烯进行了磺化,制备了不同磺化度的水溶性聚苯乙烯磺酸钙(PCSS),并通过酸碱滴定测定其磺化度,用FT—IR和1H—NMR对PCSS进行了表征,研究了H2SO4／PS质量比(R)、反应时间、溶剂种类和溶剂量对产物磺化度的影响,并对两种方法进行了比较；最后测定了五种不同相对分子质量的PCSS对水泥砂浆和混凝土的防水性能的影响,选择出了最适合作为混凝土防水剂的PCSS的相对分子质量和掺量。结果表明：1.采用阳离子聚合方法,[AlCl3]／[St]=0.05-4.00的范围内,可以制备相对分子质量Mw=5000-30000的聚苯乙烯；采用悬浮聚合方法,[BPO]／[St]=0.3-4.0的范围内,可以制备相对分子质量Mw=207500-28600的聚苯乙烯。2.悬浮磺化法和共沸脱水磺化法都能在浓硫酸用量较小的情况下将不同相对分子质量的聚苯乙烯进行磺化,制备出磺化度高于90%的水溶性PCSS；随着R和反应时间的增加,两种磺化方法产物的磺化度不断增加,且磺化度增加趋势逐渐变慢；其中共沸脱水法浓硫酸的用量更少,硫酸利用率更高。3.相对分子质量为163800的PCSS最适合作为混凝土防水剂,最佳产量为0.01%,其防水效果达到了国家的混凝土防水剂一等品标准,而且对混凝土裂缝具有愈合作用。本文首次提出将苯乙烯高聚物磺酸盐应用于混凝土防水领域,开发了一种成本低,掺量少,而且具有自愈合作用的刚性高效聚合物防水剂PCSS,从而降低聚合物防水混凝土的成本,拓宽其应用范围。