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裂解C5馏分是乙烯装置的副产物,随着乙烯装置的不断增加,裂解C5的量将越来越大。裂解C5 主要是由化学性质活泼的烯烃和二烯烃组成,其中性质活泼含量较高的二烯烃,主要是环戊二烯(CPD)、异戊二烯(IP)和间戊二烯(PD),是化工综合利用的宝贵资源。目前,国内大部分C5 馏分被直接用作燃料,仅有小部分用在化工方面。所以,C5 馏分中3 种二烯烃的分离工艺的研究是充分利用C5 资源的重要方面。目前,C5 分离工艺多是基于CPD 易于自聚,而双环戊二烯(DCPD)易于与C5 馏分分离的特点,通过加热二聚分离出CPD。有关C5 馏分二聚反应的的资料虽有文献报导,但是由于原料组成及实验条件不同而有差异,而且对伴有IP 和PD 等二烯烃参加反应的资料较少,同时C5馏分二聚反应之前的脱C4操作中残留阻聚剂的影响未有报导,所以对C5馏分的二聚反应进行研究是必要的。本文以中石化扬子公司的C5馏分为试样,采用封管实验,进行了C5馏分热二聚反应的研究。具体内容包括: 1 C5 馏分的分析方法的建立C5 馏分组分众多,沸程较宽,定性定量分析都有一定困难。本文建立了如下的定性定量方法: (1)选用SE-30 毛细管柱,初温控制在20℃,采用二阶程序升温法,能够将C5烃较好分离,同时使C5烃和二聚物同时出峰,但是三聚物没有出峰。(2)以正戊烷为参比物质测定了DCPD 的相对质量校正因子,通过校正面积归一法,得到了C5 原料及二聚反应混合物中所有出峰物质的含量。基于惰性组分反应前后含量不变的原理,计算得到了三聚物的含量,然后校正了出峰组分的含量。2 二聚反应实验的研究采用封管实验的方法,进行了C5馏分的热二聚反应实验,研究表明: (1)温度和时间是二聚反应中最为关键的工艺参数。随着反应温度升高和