超支化聚酯是具有高度支化结构的聚酯,由于其独特的物理和化学特性,可望在涂料、功能助剂、功能材料、生物医学等领域获得应用。传统的化学催化合成超支化聚酯的方法要求反应在较高温度下进行,副反应难以控制,并可能带来催化剂残留的问题。而采用以酶作为生物催化剂的酶催化聚合反应来制备超支化聚酯,则反应条件较温和,可抑制副反应的发生,反应完成后催化剂容易除去,产物提纯简单;在一定的条件下还可体现酶催化反应的高效、专一特性,从而使高分子产物的结构调控成为可能。因此,通过酶催化聚合合成超支化聚合物是一条值得研究与探索的新途径。本研究旨在使用固定化脂肪酶Novozym 435为催化剂,以三羟甲基丙烷、1,8-辛二醇和己二酸为共聚单体,探索通过预聚-酶催化聚合法合成超支化聚酯的新方法。针对所选择的反应底物体系,首先考察了预聚合对反应体系的影响,并通过后续的酶催化聚合反应产物的分子量测定,评价了预聚合过程的作用及其对酶催化聚合反应的影响。实验结果表明,本体系的预聚合过程是改善反应体系的初始环境,使生物催化剂Novozym 435保持较高的催化活性的关键,是本反应体系能够顺利实现随后的酶催化聚合的前提。进一步地,对预聚合的反应条件进行了探索,确定了较佳的预聚合反应条件以及通过预聚-酶催化聚合合成超支化聚酯的基本实验方法。在此基础上,用GPC和NMR表征了以三羟甲基丙烷、1,8-辛二醇和己二酸为共聚单体,通过预聚-酶催化聚合法合成的产物的分子结构。结果表明,该产物的分子量Mw为26300,分子量分布为1.9,支化度为31.3%。这证明这一反应体系可通过预聚-酶催化法成功地合成出具有较高分子量和支化度的超支化聚酯。进一步地,探索了反应体系和酶催化聚合反应条件诸因素及其变化对通过预聚-酶催化法合成的超支化聚酯产物的分子量、分子量分布的影响,以便优化酶催化聚合的反应条件。研究表明,对本研究所选择的反应体系,最适的酶催化聚合反应温度范围为60~70 oC,最佳的反应时间为48 h;甲苯是较适宜的反应介质。此外,通过预聚-酶催化聚合法合成了以不同单体组成比为反应底物的超支化聚酯,并对其性能进行了表征。