铝合金在本体溶液以及薄层液膜下腐蚀的电化学研究

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该论文分为两部分,第一部分用电化学阻抗谱(electrochemical impedance spectroscopy,EIS)、电化学噪声(electrochemical noise,EN)技术结合扫描隧道显微镜(STM),扫描电镜(SEM)等现代测试手段对纯铝、硬铝(LY12,即AA2024)、超硬铝(LC4,即AA7075)在中性氯化钠溶液中的腐蚀机理进行了研究.研究结果表明,在腐蚀的最初阶段,氯离子和氧化膜迅速相互作用造成铝合金表面形貌发生很大变化;随时间的进行,合金中的第二相粒子对腐蚀过程有着重要影响:在LY12和LC4合金微观结构中主要有含镁的第二相粒子和含铜、铁较高的第二相粒子,含镁高的第二相粒子非常活泼,在合金的腐蚀初期就发生自身的阳极溶解;而含铜、铁高的第二相粒子在腐蚀过程中作阴极相,引起周围的合金基体的溶解,造成点蚀.论文的第二部分用自行设计的一套装置研究了LY12合金在薄液膜下的大气腐蚀,主要研究手段是阴极极化曲线、电化学阻抗谱、及电化学噪声技术.由于阴极极化过程氧垂直向电极表面传质,电流密度不会受到不均匀分布的影响,在EIS研究中,分析发现,只要Bode图中的最大相位角超过-45度,则电极上的电流分布是均匀的.Na<,2>SO<,4>液膜下的腐蚀的电化学阻抗谱研究表明:硫酸钠中的LY12合金腐蚀速率远小于氯化钠溶液中的腐蚀速率,因此大气腐蚀中,主要的侵蚀性粒子是氯离子,由于硫酸钠下的腐蚀产物相对较少,腐蚀主要受到阴极过程的影响,由阴极过程向阳极过程控制转化的临界厚度要比在氯化钠中小,薄液膜腐蚀中腐蚀速率主要由阴极控制.LY12铝合金的电化学噪声研究结果表明,电化学噪声的频域谱主要由低频部分的白噪声和高频部分的f<-n>(f为频率)噪声组成.电化学噪声频域谱上的参数白噪声水平,高频部分的斜率分别与电极上的孔蚀poisson过程的强度和孔核的存活时间有关.在薄液膜下,噪声的低频PSD(功率谱密度),以及腐蚀后期的斜率值普遍要低于本体溶液下的噪声,这表明,薄液膜下的腐蚀局域化更严重.
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