连六硫酸盐亚硫酸化和硫代硫酸化反应动力学

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连多硫酸盐是一类不稳定的还原性硫氧中间物,具有相似的分子结构、物理性质和化学反应性。连六硫酸盐(S6O62-)是能够单独分离出来硫链最长的连多硫酸盐,本文利用高效液相色谱研究了25±0.1 oC下连六硫酸盐亚硫酸化和硫代硫酸化反应动力学。利用高效液相色谱研究了醋酸缓冲体系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中连六硫酸盐亚硫酸化反应动力学。对S6O62--SO32-反应过程中出现的硫氧化合物(S2O32-、S4O62-、S5O62-、S6O62-、S7O62-)进行实时监测,得到不同反应物初始浓度和不同pH时各硫氧化合物的时间动力学曲线,反应速率受pH值的影响,pH值越大,反应速率越快。利用初始速率法求得连六硫酸盐和亚硫酸盐的反应级数均为1,并且提出了8步反应机理模型,用Madonna模拟软件对动力学曲线进行拟合,拟合结果与实验一致,并确定了每步反应的速率常数。在醋酸缓冲体系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中研究了连六硫酸盐硫代硫酸化反应动力学。pH值对S6O62--S2O32-反应没有影响,硫代硫酸盐仅作为催化剂,能够加快反应速率。利用初始速率法求得连六硫酸盐和硫代硫酸盐的反应级数均为1,采用连六硫酸盐亚硫酸化反应的8步反应机理模型,利用Madonna模拟软件拟合出每步反应的速率常数和动力学曲线,结果与实验一致,证明了该机理的正确性。
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