铯铅卤钙钛矿/二氧化硅复合发光体的绿色化学合成与其荧光性能研究

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近年来,全无机铯铅卤钙钛矿纳米粒子因其具有发光颜色可调和量子产率高等优点,成为一类新颖的发光材料。与常规的量子点(例如CdSe和In P NCs)相反,钙钛矿量子点具有不寻常的耐缺陷耐受性,具体而言,表面悬空键和内在点缺陷(例如空位)不会形成已知的中间能隙状态,从而无法捕获载流子,高的光致发光。因此,钙钛矿型纳米材料无需进行表面钝化处理(例如,使用配体和更宽的间隙材料),并且不会明显遭受光氧化作用,可用于照明、纳米激光器、太阳能电池和发光二极管等方面。但是目前对于铯铅卤钙钛矿量子点的合成主要有以下两种方法:一种是热注射的方法,此方法合成过程操作繁琐复杂,反应前要对前驱体进行预处理,并且需要在高温和惰性气体保护的环境下进行,不适合大规模批量生产;另一种是室温重结晶的方法,虽然此方法可在室温自然环境下进行反应,但是在反应过程需要大量用到甲苯、DMF或DMSO等有机溶剂,这些溶剂都具有一定的毒性,且在挥发后会对人体会造成危害,对环境造成危害污染的同时也会增加废液处理的负担,不适合应用于工业化生产。本文旨在用绿色、高效方法合成具有较高荧光性能的钙钛矿纳米粒子,主要针对钙钛矿纳米粒子的可控制备、荧光性能和在白光LED(WLED)的初步应用进行了系统的研究。主要研究内容包括:1.通过两步浸渍-蒸发法(TSIE)合成具有介孔SiO2基质的Cs4PbBr6超细纳米粒子,首先通过将CsBr水溶液浸入到介孔SiO2基质的孔中,在真空条件下于40oC蒸发掉水,来制备CsBr/SiO2介孔复合材料。然后,将PbBr2 DMF溶液添加到预先形成的CsBr/SiO2介孔复合材料中,即可制得介孔Si O2基质中的Cs4PbBr6超细纳米粒子。在合成过程中,不涉及去除表面配体的洗涤和纯化过程。无配体的Cs4PbBr6/Si O2钙钛矿粉末中的Cs4PbBr6 NPs高度分散在二氧化硅基体上,只需增加二氧化硅和钙钛矿前驱体的初始用量,即可实现批量生产,本合成中有机溶剂的用量不仅更少,而且可以回收利用,制备新的具有高发光性能的Cs4PbBr6/Si O2钙钛矿粉末。其优异的光热稳定性为进一步应用提供了良好的基础,在WLED上进一步进行了实际应用,表明所制备的Cs4PbBr6/SiO2复合材料作为固态显示装置的绿色发射极具有很大的潜力。TSIE方法为大规模生产高辐射钙钛矿荧光粉提供了一种环保、低成本的途径。2.在室温条件下,以水为反应溶剂,KBr作为溴源引入,通过研磨合成发绿光的CsPbBr3/Si O2复合材料,以Pb(NO3)2作为铅源、CsBr作为铯源,避免了有机溶液的使用。首先通过将SiO2浸泡前驱溶液中,然后在真空条件下于40oC蒸发掉水,来制备CsBr,KBr/SiO2复合材料和Pb(NO32/SiO2复合材料。然后,将得到的CsBr,KBr/SiO2和Pb(NO3)2/SiO2粉末置于研钵中进行研磨,即可得到附着在实心SiO2表面的CsPbBr3钙钛矿量子点,具有黄色的样品在紫外线下显示出强烈的绿色发射。通过对前驱体溶液中卤素比列的调控,可以实现产物荧光的发光颜色的调控。在其光热稳定性探究过程中其展现了优异的光热性能和非凡的热稳定性可逆特性。
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