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本论文首先解决了ICP-MS测汞时遇到的汞记忆效应问题,并发现评价汞暴露尤其是无机汞暴露的人群中汞负荷时,头发并不是合适的生物标志物。初步建立了HPLC-ICP-MS联用同时测定生物样品中汞、硒形态的方法及XANES非破坏性原位测定生物样品汞形态的方法。
鉴于金属硫蛋白在解汞毒中的特殊意义,利用SEC、MALDI-TOF-MS及XAFS联用技术体外研究了金属硫蛋白与HgCl2、Na2SeO3的相互作用。当MT与HgCl2反应时,二者生成了三配位的MT-Hg化合物,而当MT与Na2SeO3反应时,MT首先将Na2SeO3还原成硒代三硫醚,然后进一步反应生成MT-Se。当MT与HgCl2和Na2SeO3同时作用时,MT先将Na2SeO3还原成巯基硫醇(RS-SeH)或硒代三硫醚(RS-Se-SR),汞再与RS-SeH或RS-Se-SR反应而生成的MT-Se-Hg化合物。
检测贵州万山地区的蔬菜与粮食中的重金属含量时发现,莴苣、大白菜、青菜叶、水萝卜、胡萝卜、芹菜中铅、镉含量均超过国家限值;折耳根中铅、镉、锰与汞的含量均超过国家限值;黄豆中铜及镉含量均超过国家限定标准,而大米中汞的含量超过国家限定标准约5倍,故贵州万山地区属于多种重金属混合污染。比较汞矿关闭前后鱼体内汞含量,未发现有明显的降低。利用XAFS研究了贵州万山地区居民头发及血液中汞的结构信息。
在此基础上,率先开展了长期汞暴露人群的补硒前瞻性研究。招募了53名贵州万山地区长期汞暴露居民,每天服用含硒100微克的富硒酵母,共3个月。补硒后,志愿者血清及尿中硒含量显著升高,尿中汞含量在d45、d60及d90时显著性增加。血清中SOD活力显著升高,GSH含量增加;尿液中RBC、WBC、EC及CAST异常率下降,PATH CAST、SRC阴性百分率增加,8-OHdG含量显著性下降。从上述结果来看,补硒可以促进体内汞的排出,提高机体抗氧化能力,修复汞暴露带来的肾损伤及DNA氧化损伤,从而提高长期汞暴露人群的健康水平。