钽铌酸钾钠无铅压电单晶的生长及机电性能研究

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压电、铁电材料是一类极为重要的功能材料,其应用已遍及人类日常生活和社会生产各的个角落。它可以实现机械能和电能之间的转换,在传感器、超声波换能器、声表面波电子器件等机电器件中都得到了广泛的应用。以锆钛酸铅(PZT)为代表的压电陶瓷目前在压电材料领域占据了主导地位,其制备和应用技术极为成熟。然而,这些铅基压电材料中铅含量极高(达60%以上)。由于铅为强毒性物质,并且具有易挥发性,在其生产、使用和含铅产品的废弃处理中都会对环境造成污染,破坏人体健康。随着人们环保意识的日益增强,国际社会正在积极通过法律、法规和政府指令等途径对含铅产品(包括含铅电子产品、含铅玩具等)加以禁止。因此,研究环境协调性能良好的无铅压电材料具有极为重要的意义。近几十年来,国内外研究者对无铅压电材料进行了大量研究,无铅压电材料研究体系主要有五类:钛酸钡基无铅压电材料、钛酸铋钠基无铅压电材料、铋层状结构无铅压电材料、钨青铜结构无铅压电材料和铌酸盐基无铅压电材料,其中关于铌酸钾钠(KNN)基无铅压电材料有了重大突破。2004年,日本科学家Y. Saito等人报道的Ta和Li掺杂的KNN基压电材料的压电性能已经接近PZT,该报道引起了人们对KNN基无铅压电材料极大的关注和研究热情。未来,KNN基无铅压电材料具有替代PZT等含铅压电材料的潜力。本文首先使用利用顶部籽晶助溶剂法,以过量的K2O作为助溶剂生长出了钽铌酸钾钠(KNTN)压电单晶。单晶的制备过程包括原料的预烧结、制备籽晶、调节籽晶杆、熔料、收径、放肩、等径生长和降温等一系列。研究并改善了KNTN单晶的生长工艺,成功生长出尺寸为10mm×10mm×25mm的质量良好的KNTN单晶。对单晶常温下的组分和晶相进行了测量。测试结果表明生长出的KNTN单晶组分均匀,常温下处于正交相,没有其他杂相的生成,形成了比较完整的晶体结构。本文研究了KNTN单晶沿[001]方向极化后的机电性能与电场强度和温度的依赖关系。KNTN单晶的矫顽电场电场和剩余极化强度均较小,容易极化。随着温度的升高,单晶在103℃由正交相变成四方相,在260℃由四方相变成立方相。KNTN单晶样品的介电损耗很小,介电性能较佳。KNTN的最佳极化电压为1000V/mm,处于该极化电压时,纵向机电耦合系数k33达到0.56,压电应变系数d33达到140×10-12C/N。KNTN单晶的最佳工作温度范围为常温至90oC,在这个温度范围内其压电性能比较稳定。当温度为100oC到110oC之间时,KNTN单晶的由正交相转化为四方相,在相变点附近,两种铁电相共存,纵向机电耦合系数k33和压电应变系数d33均达到最大值。当温度高于110oC时,正交相完全转化为四方相, d33值下降。通过对KNTN单晶机电性能与电场强度和温度的依赖关系的研究,可以为KNTN压电单晶性能的理论研究和其实际应用(包括工作环境和应用可靠性)给出参考。本文利用超声-共振联合法给出了常温无偏压条件下KNTN单晶自洽的全套宏观机电参数。超声-共振联合法具有需要制备的标准样品少,精准度高等优点。制作出的d31、d33、d15、kt压电振子均满足IEEE标准,另外制作出来的3个方片切型的标准样品被用于超声声速测量。根据XRD图谱,KNTN单晶常温下表现为mm2点群对称性,在沿[001]方向极化后,单晶表现为4mm点群对称性,具有11个独立的宏观机电产参数。本论文完成了18个独立的实验,多余的实验参数被用来验证全矩阵的自洽。KNTN单晶具有良好的压电性能,常温无偏压条件下,d33为140×10-12C/N,d15为69×10-12C/N,,d31为-56×10-12C/N。KNTN单晶机电耦合系数较佳,常温无偏压条件下,k33达到0.56,kt达到0.44。该套全矩阵宏观机电参数为KNTN单晶及陶瓷的理论研究提供参考。
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