锆催化乙烯齐聚制备线性α-烯烃的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:edercito
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线性α-烯烃是重要的石油化工原料,其中有广泛用途的是C4-C18α-烯烃。目前线性α-烯烃的生产主要通过乙烯齐聚法得到。乙烯齐聚均相催化剂的研究主要集中在前过渡金属中的铬、锆和后过渡金属中的铁、钴、镍类催化体系。  自主合成了一种乙烯齐聚主金属催化剂--异辛酸氧锆,它在有机溶剂中比通常采用的无机锆溶解度大,催化剂体系中无固体颗粒,均相透明,使乙烯齐聚制备线形α-烯烃的反应重复性和稳定性提高;同时也减少了催化剂制备的操作步骤,优化了工艺过程。  研究了催化剂主剂异辛酸氧锆制备的工艺条件,考察了反应的PH、原料配比、反应温度及反应时间等对合成反应的影响,得到了最佳的工艺路线及合成条件,即PH为7-8,原料异辛酸与氯氧化锆的摩尔比为2.1:1,反应温度为70-80℃之间,反应时间为45min。  将该催化剂用于乙烯齐聚制备线性α-烯烃,系统的研究了溶剂、异辛酸氧锆浓度、Al/Zr比、反应时间、反应压力对乙烯齐聚反应的活性,反应产物的选择性和正构率的影响,得到了最佳的工艺条件,即溶剂为正庚烷;异辛酸氧锆用量为0.9-1.5mmol/L溶剂;Al/Zr摩尔比为50-80:反应时间为1-1.5小时;反应压力为3.5MPa;在上述反应条件下,C6-C14烯烃的选择性达67%,正构率达到96%,这一产物分布符合市场对α-烯烃的需求。
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